Органический молибден: Присадка в двигатель молибден: плюсы и минусы

Присадка в двигатель молибден: плюсы и минусы

Практически каждый автолюбитель слышал о различных присадках в двигатель, которые изменяют и улучшают свойства моторного масла, создают защитный слой на деталях, уменьшают трение и износ. Как обещают производители, после использования таких продуктов двигатель становится чище, увеличивается ресурс ДВС, происходит снижение шума во время работы мотора, снижение трения обеспечивает экономию топлива и т.д.

Отметим, что среди наиболее известных и распространенных составов отмечена молибденовая присадка в двигатель. Еще в продаже имеются и моторные масла различных брендов, которые отличаются от аналогов тем, что сразу имеют в своем составе молибден. По заверениям изготовителей такое моторное масло с молибденом является смазочной жидкостью, которая наилучшим образом защищает двигатель благодаря сбалансированному пакету присадок в комплексе с молибденовой добавкой.

Однако на практике воители разделились на два лагеря.

Одни полностью довольны присадкой с молибденом и молибденовыми маслами, отмечают заявленные плюсы в виде увеличенного ресурса, снижения шума во время работы двигателя и т.д. С другой стороны, некоторые автолюбители и опытные механики настоятельно не рекомендуют использовать такие молибденовые масла и отдельные присадки с молибденом по целому ряду причин.

В этой статье мы поговорим о том, как работает присадка в двигатель молибден, какие преимущества обеспечивает использование такой добавки, а также какой вред молибден может причинить двигателю и в каких случаях.

Содержание статьи

Немного истории

Защитные свойства дисульфида молибдена (MoS2) известны давно. Еще во время Второй мировой войны немцы активно использовали эту добавку в масло на своей технике. Особенно такая смазка прижилась на танках.

В случае повреждений танкового двигателя и утечки масла силовой агрегат был способен некоторое время дальше работать благодаря молибденовому защитному слою.

Это нередко позволяло выйти из боя и добраться до места ремонта своим ходом.

Также американские военные использовали масло с молибденом в различных агрегатах и узлах. Например, подобные смазки применялись для вертолетов во время Вьетнамской войны. Если возникала аварийная протечка масла, поврежденный агрегат продолжал работать без масла, позволяя пилоту оставаться в воздухе и выиграть время, чтобы посадить машину.

Дисульфид молибдена в двигатель и масла с органическим молибденом

Казалось бы, средство имеет сплошные плюсы. Однако после применения масел и присадок с молибденом сегодня можно столкнуться как с положительными отзывами, так и с отрицательными. Давайте подробнее разбираться, что представляет собой указанная добавка.

Начнем с того, что молибденовые присадки можно разделить на два типа:

• присадки с дисульфидом молибдена;
• добавки с органическим молибденом;

Дисульфид молибдена в составе смазки образует на металлических поверхностях деталей особый защитный слой, который снижает трение. Многочисленные опыты и практическая эксплуатация подтвердили однозначную эффективность такой добавки в различных агрегатах (редукторы, лебедки и т.д.)

Идем далее. С учетом постоянно растущих требований к маслам производители добавляют в свои продукты различные антифрикционные пакеты компонентов для повышения энергоэффективности смазок и улучшения защиты от износа.

Указанные добавки могут быть жидкими или твердыми, в состав могут входить эстеры, молибденовые добавки, керамические компоненты или графит. Молибден является давно и хорошо известной противозадирной и противоизносной присадкой в моторное масло, похож по принципу действия на графитовые компоненты, имеет слоистую пластинчатую структуру.

Если точнее, молекулярная структура дисульфида молибдена представляет собой прочную связь 1 атома молибдена с 2 атомами серы. Атомы серы по размеру приближены к атомам металла. В результате сера обеспечивает высокие адгезионные свойства, прикрепляясь к поверхности нагруженных деталей.

Итак, связь серы и молекул молибдена прочная, а соединение между молекулами серы слабое. В результате получается, что трущиеся поверхности активно покрываются защитным слоем из молекул молибдена, при этом указанные молекулы свободно скользят по отношению друг к другу.

В итоге металлические поверхности не контактируют между собой, исключается трение и перегрев, уменьшается износ деталей. Также молибден в составе масла стабилен, то есть постоянно находится во взвешенном состоянии, не оседая на поверхностях. Еще образуемая молибденовая пленка отличается малой толщиной, она не способна уменьшить расчетные зазоры в двигателе и нарушить свободную подачу масла к нагруженным парам.

А теперь обращаем ваше внимание на то, что для двигателей внутреннего сгорания, как правило, использование дисульфида молибдена не рекомендуется самими изготовителями ДВС, так и опытными автомеханиками. Дело в том, что масло с дисульфидом молибдена является смесью, а не химическим раствором.

Другими словами, в такой смазке содержатся твердые частицы дисульфида молибдена, причем размер указанных частиц достаточно большой. В процессе работы мотора такие частицы оказываются не только на поверхности нагруженных трущихся деталей, но и в тех участках, где их нахождение может причинить вред.

В качестве примера можно отметить поршневые кольца и канавки. Как показывает практика, масла с дисульфидом молибдена под воздействием высоких температур в двигателе способствуют быстрой закоксовке колец и их залеганию.

В результате нарушается работа ЦПГ, газы из камеры сгорания прорываются в картер, масло быстро стареет и окисляется, коксование двигателя усиливается. По этой причине смазку с дисульфидом молибдена или похожие присадки в двигателе лучше не использовать.

Что касается альтернативы, среди современных разработок в сфере энергосберегающих молибденовых масел с пониженной вязкостью (0W20, 0W30 и т.п.) можно встретить продукты с использованием органического молибдена. Указанная антифрикционная присадка является эффективным модификатором трения, который хорошо растворяется в моторном масле.

При этом сохранены главные защитные свойства. Это позволяет  использовать масла с низкой высокотемпературной вязкостью без риска появления задиров и других дефектов на поверхностях нагруженных деталей.

Простыми словами, после выхода на рабочие температуры маловязкие смазки сильно разжижаются и формируют тонкую масляную пленку. Органический молибден в составе таких смазок позволяет избежать износа. Сами масла с органическим молибденом отличаются от других продуктов на рынке ГСМ благодаря характерному зеленоватому оттенку.

Еще добавим, что уменьшить трение сегодня можно не только молибденом. Как уже было сказано, аналогичного эффекта добиваются посредством использования синтетических эфиров (эстеров). Указанные элементы также надежно «цепляются» за поверхность, в результате чего формируется тонкая и одновременно прочная защитная пленка.

Более того, указанная пленка весьма стабильна даже в условиях высокого нагрева. Что касается самой защитной пленки после применения молибдена, слой формируется не постоянно. После того, как пленка сформировалась, дальнейшее образование происходит по мере износа имеющегося слоя.

Однако такого эффекта можно достичь только при условии того, что масло с молибденом находится в двигателе постоянно. Если использовать смазку с молибденом только периодически,  тогда защитная пленка изнашивается, то есть нельзя говорить о дальнейшем сохранении антифрикционных и противоизносных свойств.

Минусы использования моторных масел с молибденом на практике

Как отмечают эксперты и опытные механики, если раньше можно было говорить о какой-либо пользе, то сегодня использование молибдена не оправдано по отношению к двигателю.

Дело в том, что ранее моторные масла не имели в своем составе активного пакета моющих присадок. Однако за последние годы ситуация сильно изменилась. Продукты последних поколений содержат  много кальция, щелочи и т. д.

Если просто, присадки с кальцием  вступают в реакцию с молибденом, причем это происходит раньше того момента, когда молибден успеет создать защитную пленку на поверхности деталей из металла.

Результатом такой реакции становится большая по размеру молекула, а скопление таких молекул оседает на масляном фильтре, загрязняя его. Получается, добавлять в современные масла дисульфид молибдена нежелательно. Прежде всего, моющие присадки в базовом масле вступают в реакцию с добавкой и «срабатываются», затем загрязняется фильтр, далее быстро прогрессирует и общее загрязнение двигателя.

Еще стоит добавить, что использование смазок с молибденом в двигателе предполагает особые требования к интервалу регламентной замены. Другими словами, такое масло лучше менять как можно раньше. Более того, если «перекатать» на такой смазке, тогда последствия для мотора могут оказаться очень тяжелыми.

Причина заключается в том, что продуктами окисления дисульфида молибдена является окись молибдена и сера.

Молибденовая окись имеет абразивные свойства, а сера вызывает коррозию. Для примера можно рассмотреть ШРУС, где молибденовые смазки используются достаточно активно.

Частой ситуацией является то, что в пыльнике ШРУСа появилась небольшая трещина и ШРУС быстро захрустел. Важно понимать, через маленькую трещину большое количество грязи попадать к узлу не может, однако элемент все равно выходит из строя. Так вот, поломка происходит не из-за грязи, а по причине того, что через трещину начинает попадать воздух.

В результате под воздействием кислорода начинает распадаться дисульфид молибдена. Также через порванный пыльник проникает и влага, вступая в реакцию с серой в составе дисульфида молибдена и образуя серную кислоту.

Получается, кислота разъедает металл, а окись молибдена, которая похожа на абразив, быстро изнашивает деталь. Несложно догадаться, что аналогичная ситуация может произойти и с двигателем, причем цена его ремонт по сравнению со стоимостью замены ШРУСа просто несопоставима.

Подведем итоги

Как видно, хотя дисульфид молибдена является отличным модификатором трения и способен выдерживать  очень большие нагрузки в узлах трения, заливать молибден в двигатель не рекомендуется.

Также некоторые специалисты указывают на то, что в развитых странах  изготовление масел с молибденом облагается дополнительным налогом. Если же изучить допуски автопроизводителей, указанные присадки не прошли необходимого лицензирования, так как показатели сульфатной зольности после их использования не соответствуют допустимым нормам.

С учетом вышесказанного можно сделать вывод, что современные масла уже имеют в своем составе готовый и полностью сбалансированный пакет активных противоизносных, моющих, противозадирных, энергосберегающих и других присадок. Получается, в дополнительном использовании молибдена для двигателя нет практической необходимости.

Читайте также

Исследование об эффективном использовании молибдена

Брайан М. Кейси, главный исследователь из Норфолка, штат Коннектикут, где расположено отделение Vanderbilt Chemicals, считает, что обычный дисульфид молибдена является важной составляющей во многих металлоорганических модификаторах трения, но для новых результатов необходимы более сложные соединения. Полученный из молибденовой руды триоксид молибдена может быть использован для синтеза диалкилтиокарбамата молибдена (MoDTC) и сложных эфиров с молибденовыми составляющими, используемыми для уменьшения трения. Однако каждый вид присадок обладает как своими специфическими свойствами по уменьшению трения, так и вполне понятными ограничениями. К примеру, одни присадки более эффективны при высоких или низких температурах, другие в свежем, а третьи в частично отработанном масле.

Кейси выделил две стратегии по улучшению эффективности компонентов, уменьшающих трение: молекулярная очистка, улучшающая химическое качество отдельных присадок и взаимодополняющий подход, при котором смешиваются разные составы. Кейси оценивал полученный результат при помощи минимашины трения (МТМ) для исследования трансформации присадок в маслах 0W-20. В МТМ использована пара «стальной шарик — стальной диск», при помощи которой построены кривые Штрибека характеризующие коэффициент трения. Во время опыта имитировалось отработанное масло путём нагревания его до 165°С в течение 48 часов, что примерно эквивалентно 100-часовой наработке стандартного испытания на экономичность моторных масел в двигателях машин.

Кейси представил примеры, полученные во время исследований MoDTC и проиллюстрировал обе свои стратегии, направленные на борьбу с трением. Примеры показали, что попав на металлические поверхности, молекулы MoDTC изначально стабильны. Но превышение нагрузки выше номинальной приводит к их распаду с образованием дисульфида молибдена. Молекулы MoS₂ могут формировать плёнку с низким коэффициентом трения на металлических поверхностях. Дальше исследователи выделили три важных шага на пути к заветной цели.

Во-первых, они использовали молекулярную очистку двух видов MoDTC, изменив содержание серы и гидрокарбонатных групп. Трение для модифицированных видов MoDTC в свежем, неотработанном масле получилось сравнимым с данными по присадкам, уже представленными на рынке. Но в отработанном масле коэффициент трения у новых MoDTC был значительно ниже, чем у тех, что уже имеются в продаже. Это серьёзное улучшение, ведь традиционно эффективность подобных присадок снижается, по мере старения масла.

Во-вторых, исследователи применили тот самый взаимодополняющий подход. К MoDTC добавили органические модификаторы трения, не содержащие молибден – моноглицериды жирных кислот, алкиламины, полиолы, алкиламинотермины и некоторые полимеры. В одном из случаев органический компонент увеличил коэффициент трения для MoDTC в свежем масле на 0.02, но уменьшил его в отработанном на 0.04.

Молибденсодержащие эфиры

В-третьем шаге мы подойдём к самой интересной части описания экспериментов Кейси. Он совершенствовал экспериментальные сложные эфиры, содержащие молибден, но не содержащие серу. Эти эфиры должны химически связывать серу (которая попадает в масла вместе с другими компонентами, такими как ZDDP и сульфатированными олефинами). Таким образом тонкий слой MoS₂ с низким коэффициентом трения образуется прямо в процессе работы масла. Также Кейси использовал тот факт, что молибденсодержащие эфиры более эффективны в отработанных маслах, чем в свежих. При этом эффективность органических модификаторов трения из-за их распада в отработанных маслах уменьшается. Используя молекулярную очистку, Кейси создал несколько новых устойчивых органических модификаторов трения с минимизированной способностью распада под влиянием окисляющих и гидролизирующих факторов.

Кейси использовал сочетание семи составов: трёх отдельных органических модификаторов трения (два своих экспериментальных и один представленный на рынке образец) общей долей 0.8 % от веса, и смесь двух частей молибденовых эфиров с двумя органическими компонентами (180 частей на миллион молибдена с высоким и низким уровнем органических модификаторов). Испытания на МТМ проводились при 40, 60, 80, 100 и 120°С. Чтобы упростить анализ, Кейси построил график зависимости, каждый раз сопоставляя кривую Штрибека и температуру.

Что касается трения, то лучшим сочетанием присадок для свежих и отработанных масел оказалась смесь коммерчески доступных органических модификаторов трения (моноолеат глицерина без молибденовых эфиров) и сложный молибденсодержащий эфир, смешанный в высокой пропорции с экспериментальным органическим компонентом. Кейси так же представил данные по износу по тестам ASTM D5707, проведенным при температуре 80°С и нагрузке 200 N с использованием тестирующей машины SRV. Для органических модификаторов коэффициенты трения были сопоставимы, в то время как износ в отработанных маслах был на 40-140 % больше, чем в свежих.

Кейси предположил, что отрицательный эффект вызвало термическое разложение органических компонентов, вызванное окислением и гидролизом. Экспериментальные органические модификаторы трения при сравнении с моноолеатом глицерина показали меньший уровень повреждений при износе. А вот при смешивании органических компонентов с молибденсодержащим эфиром средний коэффициент трения наряду с износом был значительно ниже в отработанных маслах, при сопоставлении их со свежими.

Испытания на износостойкость (ASTM D4172) проводились при 75°С. В отличие от теста SRV, масштабы повреждений при износе возрастали по мере наработки масла во всех случаях. Коэффициент трения был выше в отработанных маслах, кроме данных для смесей молибденсодержащего эфира с высоким содержанием обоих упомянутых органических компонентов – для них существенной разницы для отработанного и свежего мала не было.

Кейси отметил, что смеси молибденсодержащих эфиров с более высоким уровнем органических модификаторов трения на протяжении всего исследования показали лучшие результаты в сравнении со смесями, содержащими пониженный уровень органических компонентов.

Смесь молибденсодержащего эфира c высоким уровнем одного из органических компонентов показала лучший общий результат из всех (меньший размер повреждений при меньшем коэффициенте трения) как для свежих, так и для отработанных моторных масел при тестах МТМ, SRV и испытании на износ на четырехшариковой установке.

Это исследование показало потенциальную важность оценки работы присадок, как для отработанных, так и для свежих смазочных материалов, а также важность измерения фактических данных на нескольких видах стендов для воспроизведения целостной картины эффективности.

Другое исследование MoDTC провёл Кензи Ямомото из японской корпорации Adeka

Комплексные виды MoDTC

Если просто взглянуть на формулу MoS₂ , видно что сочетание атомов молибдена и серы для MoDTC безусловно приводит к уменьшению трения. Но пока мало известно о возможном влиянии комплексных углеводородных цепочек на эффективность MoDTC. Ямамото протестировал пять экспериментальных видов присадок с MoDTC, каждый из которых содержал дополнительную углеводородную цепочку из 8 или 13 атомов. Эти присадки содержали различные комбинации цепочек С₈ и С₁₃, например 0, 25, 50, 75 и 100 процентов С₈ (совсем без С₈ на 4 С₁₃, 1С₈ /3 С₁₃, 2С₈ /2 С₁₃, 3С₈ /1С₁₃, 4С₈ без С₁₃).

Ямамото добавлял каждый из видов MoDTC к представленному на японском рынке моторному маслу стандарта SAE 0W-16 с низким уровнем молибдена. Он проверил эти пять экспериментальных жидкостей, используя машины измерения трения в лаборатории.

Все пять видов MoDTC показали сопоставимую эффективность и уменьшали коэффициент трения по сравнению с исходными маслами на 55 % при чистом скольжении и на 45 % при тесте на качение-скольжение.

Моторные испытания

После этого Ямомото сравнил пять экспериментальных присадок MoDTC, испытывая двигатели объёмом 1.4 и 2.0 литра, идентичные двигателям, представленным на рынке. Все пять экспериментальных присадок MoDTC в масле SAE 0W-16 уменьшили трение.

В отличие от стендовых тестов, при испытании этих двигателей он исследовал различные уровни эффективности модификаторов трения для всех пяти составов присадок с MoDTC. Одновременно с увеличением пропорции цепочек С₈ с 0 до 100 процентов, уменьшение трения возрастало на трёх режимах двигателей (700, 1200 и 2000 об/мин), типичных для крейсерской скорости и тестах на экономичность для обычных автомобилей.

Ямамото также испытал MoDTC в моторных маслах стандарта SAE 0W-20 в двигателях машин среднего размера. Тест был проведён при выверенных условиях с использованием динамометров на ходовой части (тот же принцип, что и у беговой дорожки), когда измеряется крутящий момент и мощность на ведущих колёсах.

Ямамото сообщил, что смесь присадок MoDTC в маслах SAE 0W-20 немного увеличила крутящий момент и мощность по сравнению со стандартным маслом SAE 0W-20 на режимах между 3500 и 7000 об/мин.

РАСТВОРИМОСТЬ

Присадки должны быть растворимы в смазочном материале. Однако для моторных масел, как отметил Ямамото, меньшая растворимость может послужить лучшему осаждению MoDTC на металл для формирования плёнки, уменьшающей трение. Компромисс между растворимостью MoDTC и уменьшением трения и объясняет результаты проведенных им испытаний двигателей.

Ямамото показал, что растворимость MoDTC в масле стандарта SAE 0W-20 уменьшается с ростом количества цепочек С₈ и снижением С₁₃. Более крупные гидрокарбоновые группы С₁₃ улучшали совместимость MoDTC с маслом, в то время как более короткие группы С₈ способствовали лучшему осаждению и формированию скользящей плёнки.

На стендовых испытаниях трение могло быть настолько большим, что все пять присадок MoDTC могли распадаться, образуя уменьшающую трение плёнку, вне зависимости от растворимости в моторном масле стандарта SAE 0W-16.

ТЕСТЫ НА ЭКОНОМИЮ ТОПЛИВА

Химические соединения с MoDTC могут воздействовать на силы трения, но как насчёт экономии топлива?

Ямамото напомнил слушателям парадокс о том, что моторное масло влияет на экономию топлива посредством двух противоположных факторов. С одной стороны, масло становится менее густым по мере нагрева с 40 до 100°С и становясь более жидким, оказывает меньшее сопротивление движущимся частям. С другой стороны, оно же обеспечивает меньшую защиту трущимся металлическим поверхностям, что губительно сказывается как на защите от износа, так и на экономии топлива.

Ямамото провел испытания на экономичность двигателей для масел стандарта SAE 0W-16 как по новому европейскому протоколу (the New European Driving Cycle — NEDC) так и по международному протоколу, построенному на его основе (the Worldwide Harmonized Light Vehicle Test Procedure — WLTP). В обоих тестах представленные на рынке автомобили испытывались на динамометрических стендах в последовательности режимов, имитирующих вождение. Эффективность экономии топлива рассчитывалась в сравнении со стандартными референсными маслами. В случае Ямомото использовалось масло стандарта SAE 0W-20.

РАЗЛИЧИЕ ТИПОВЫХ МЕТОДИК ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты для MoDTC значительно различались при тестировании по протоколам NEDC и WLTP. Например, в испытании по протоколу NEDC MoDTC показал улучшение 0.23 % для масел стандарта SAE 0W-16, что соответствует примерно 10 % улучшения эффективности по сравнению с референсным маслом.

По протоколу WLTP та же самая MoDTC показала 0.62 % с маслом 0W-16, что соответствует уже 65 % улучшения эффективности по сравнению с референсным маслом.

Ямамото выяснил, что эффективность MoDTC оказалась наивысшей, когда моторное масло было горячим, а обороты были высокими или динамично меняющимися. Такие суровые условия при испытаниях более характерны для протокола WLTP, а не NEDC.

И хотя результат в виде улучшения значения менее чем на 1 % может показаться незначительным, он ведёт к существенному улучшению качества моторного масла стандарта SAE 0W-16, а это ценный вклад в дело экономии топлива.

Влияние разветвленных алкильных цепей на трение:

Мери Мун – доктор наук, профессиональный учёный, редактор и автор технического отдела. Работала в качестве химика в практических проектах по созданию и испытанию смазочных материалов, масел и специальных химических продуктов.

Рекомендованные статьи

Обучение LIQUI MOLY

Антифрикционные присадки – продлевающие срок службы двигателя – это идеология, по которой была создана компания Liqui Moly GmbH. История Компании началась именно с антифрикционной присадки Kfz1, направленной на сохранение двигателя от износа.
Аналог Kfz1, вышедшей на рынок в 1957 году, выпускается и поныне, но уже адаптированный к требованиям современных двигателей и под названием Oil Additiv. Она создана на основе дисульфида молибдена, впоследствии примененного во многих смазочных композициях: маслах, смазках, пастах и специальных покрытиях. И именно соединение дисульфида молибдена дало название Компании. Liqui – сокр. жидкость, Moly – сокр. молибден. Таким образом, масла с дисульфидом молибдена применяются там, где особенно высоки нагрузки, имеется риск продавливания масляной пленки и образования задира. Высокая термоокислительная стабильность позволяет применять эти масла и в экстремальных условиях эксплуатации. Высокая устойчивость к старению и отменные моющие свойства позволяют снизить образование различных отложений и шламов внутри двигателя. Масла с дисульфидом молибдена также отлично подходят для обкатки новых машин и автомобилей после ремонта и переборки двигателей. Кроме того, дисульфид молибдена показал себя и как высокоэффективная антишумная присадка. Масла Liqui Moly с дисульфидом молибдена получили заслуженное признание не только в Европе, но и среди российских автомобилистов.

Все продукты с молибденом прошли лабораторные испытания и испытания на двигателях, что позволило получить сертификаты TUV, а это более чем серьезная рекомендация подтверждение не только эффективности, но и безопасности использования!

Идеология
Мелкодисперсный, химически чистый MoS2 является классической противозадирной и противоизносной присадкой в масла и смазки. Это его уникальное свойство определяется слоистой структурой. Идеологически MoS2 является прямым «родственником» графита слоистые структуры позволяют держать огромные нагрузки в узлах трения. Многие технические решения, например, шариковые версии ШРУСов, не возможно было бы реализовать без MoS2.
Молибденовая присадка MoS2 (дисульфид молибдена) образует на взаимодействующих и трущихся поверхностях двигателя прочную защитную пленку, выдерживающую высокие нагрузки. За счет этого снижается трение, уменьшается износ двигателя, снижается вероятность его отказа и увеличиваются сроки беспроблемной эксплуатации. Доказано, что при использовании этой присадки износ уменьшается примерно на 50%! Другим неоспоримым достоинством использования дисульфида молибдена является снижение расхода топлива, а также расхода масла на угар.

Компания Liqui Moly предлагает как уже готовые моторные масла с этой присадкой, так и дисульфид молибдена как самостоятельную присадку, которая добавляется в масло. Эту присадку необходимо добавлять в масло при каждой его замене. При этом она достаточно экономична 125 мл присадки достаточно для обработки 3,5 л масла, а300мл–для7л.

Конкурентные преимущества
В отличие от фирм-однодневок, бойко торгующих на российском рынке всевозможными волшебными «снадобъями» от трения и износа, непонятного происхождения и сомнительной эффективности, Liqui Moly является одним из ведущих немецких производителей моторных масел. А потому компания просто «обречена» на проведение всесторонних и строго регламентированных испытаний своей продукции без этого невозможно получить допуск автопроизводителей на использование ее продукции. Поэтому компания постоянно проводит не только лабораторные или стендовые, но и ходовые испытания на реальных автомобилях действия дисульфида молибдена как дополнительной противоизносной и антифрикционной присадки к моторным маслам. Результаты этих исследований и испытаний неоднократно печатались на страницах весьма известных и уважаемых как научных изданий, так и популярных журналов. Однако, пожалуй, наиболее впечатляющими и наглядными тестами стали испытания, которые проводились под эгидой независимых экспертов DEKRA (организация по техническому надзору за транспортом Германии).

В тестировании приняли участие восемь легковых автомобилей с дизельным двигателем VW и Audi, имеющие разный пробег и техническое состояние. Испытания проходили в два этапа. На первом этапе в автомобили было залито обычное моторное масло и установлен новый масляный фильтр. После этого автомобиль отправлялся «наматывать» 5 000 км. При этом через каждые 1 000 км пробега проводился отбор пробы моторного масла. После прохождения 5 000 км старое масло было слито, а масляный фильтр заменен. Во второй серии испытаний в свежее моторное масло была добавлена присадка дисульфида молибдена. Причем в моторное масло четырех автомобилей ввели 125 мл присадки, а в остальные четыре добавили 200 мл присадки. Общий пробег составил также 5 000 км. И также через каждые 1 000 км проводился отбор пробы моторного масла и его анализ.

В каждой пробе масла определялось содержание различных металлов: железа, хрома, цинка, алюминия, никеля, меди, олова и молибдена. При этом оценка величины износа проводилась, прежде всего, по степени увеличения в моторном масле количества железа. Накопление содержания остальных элементов происходит медленнее, и дает лишь дополнительную информацию о механизме изнашивания.

Наглядно продемонстрировать и сравнить степень износа деталей двигателей с чистым моторным маслом и в масле с присадкой дисульфида молибдена, позволяют графики, приведенные ниже.

Полученные результаты позволяют сделать следующие выводы:

Добавка в моторное масло присадки дисульфида молибдена снизила износ деталей двигателя практически у всех автомобилей. Величина снижения износа различна и зависит от условий эксплуатации и технического состояния автомобилей. Количество добавленной присадки существенно не повлияло на величину износа. Однако даже минимально необходимое количество присадки привело к существенному снижению износа двигателя. За время проведения теста не было зафиксировано ни одной поломки, связанной с применением присадки дисульфида молибдена. Возможно использованием как готовых масел с дисульфидом молибдена компании Liqui Moly, так и отдельной присадки «Oil Additiv MoS2», которая может добавляться к любому моторному маслу.

Польза и выгоды
от использования присадки MoS2:
1. Снижение общего износа двигателя, увеличение его ресурса и мощности
2. Повышение надежности работы автомобиля в целом и снижение риска внезапного отказа двигателя при любых условиях эксплуатации
3. Снижение шумности работы двигателя
4. Облегчение работы гидрокомпенсаторов, клапанов и других гидравлических устройств двигателя (пр.: гидронатяжитель цепи ГРМ, система изменения фаз ГРМ)
5. Снижение расхода топлива до 3-3,5% и уменьшение расхода масла на угар
6. Увеличение качества обкатки нового или отремонтированного двигателя

Современные антифрикционные присадки Liqui Moly.
Но прогресс не стоит на месте, и в дополнение к традиционной присадке были выпущены готовые масла с дисульфидом молибдена, а позже были созданы и более современные антифрикционные присадки: Motor Protect (1996 г), Cera Tec (2004 г) и Molygen Motor Protect (2014 г). Присадки новых поколений также содержат соединения молибдена, но уже не в виде взвеси твердых частиц, а в полностью растворимой в масле форме металлоорганических соединений. А в последней разработке Molygen Motor Protect молибден заменен на более эффективный вольфрам. Аналогов этой разработки в мире больше нет.

Выбор антифрикционных присадок.
Для двигателей классической конструкции и без экологических ограничений (то есть выпуска до 2004) года оптимальным выбором будет дисульфид молибдена (Oil Additiv). Эта же присадка незаменима при обкатке новых или капитально отремонтированных моторов классических конструкций. Эта присадка проверена временем и одобрена миллионами потребителей в Европе и России. Для более современных, преимущественно европейских, моторов, рассчитанных на полновязкие масла и имеющих экологический класс выше EURO 4, рекомендуется присадка Cera Tec. В ней молибденоорганика усилена микрокерамикой на основе нитрида бора, а базовое масло имеет полную, не сниженную вязкость. Molygen Motor Protect – антифрикционная и защитная присадка на основе органических соединений вольфрама, предлагается для добавки в современные и маловязкие масла, рекомендуемые преимущественно на корейские, японские и американские автомобили, а также в малозольные масла для самых современных европейских автомобилей, в том числе дизельных с сажевым фильтром. Более подробно прочитать о действии молибденои вольфрамоорганических антиизносных присадок можно в разделе Molygen NG настоящего учебника. Oil Additiv и Cera Tec в 2004 году получили сертификаты TUV Турингии, подтверждающие эффективность и безопасность их использования, а Cera Tec в 2007 был исследован и одобрен лабораторией APL в Ландау.

Эффект от антифрикционных присадок.
Эффект от работы каждой антифрикционной присадки примерно одинаков: снижение трения и износа на 30-50%, соответствующее увеличение ресурса, снижение шума в работе, уменьшение температуры в зонах трения, снижение расхода топлива, улучшение плавности работы двигателя и общее увеличение надежности эксплуатации. Но есть и особенности, в связи с радикальными изменениями в конструкции и материалах двигателей.

Антифрикционная присадка с дисульфидом молибдена в моторное масло Oil Additiv

Фирменный имиджевый продукт, давший название компании. Присадка с MoS2 действует на физическом уровне. Контакт взаимодействующих при движении относительно друг друга поверхностей из-за их микрошероховатости приходится на «вершины неровностей». Таким образом, происходит «местное сваривание» поверхностей и «вырывание» частей металла, т.е. изнашивание деталей. Присадка с MoS2, благодаря своей структуре «слоистого пирога», разделяет трущиеся поверхности, препятствуя их непосредственному контакту. Тем самым значительно снижается износ, нагрев поверхностей, шумность работы двигателя и расход топлива.

Антифрикционная присадка в моторное и трансмиссионное масло Cera Tec

Обладает двойным эффектом: при действии CERA TEC поверхность сглаживается посредством так называемого эвтектоидного текучего выравнивания (образуется эвтектоид, происходит химическое выравнивание микронеровностей поверхности, эффект сродни действию MOLYGEN). На поверхности трения происходит образование смешанных кристаллов из железа и молибдена, образующих очень стабильное соединение. Эти кристаллы тверже металла. При соприкосновении «вершин» неровностей металла последние деформируются и попадают под молибденовый слой. Тем самым поверхность металла становится более гладкой, снижается износ, а также уменьшается коэффициент трения. Керамические микрочастицы усиливают эффект, дополнительно выравнивая микронеровности, а сферическая форма частиц позволяет им работать как шарики в шарикоподшипнике. Рекомендуется к добавке в полновязкие масла, так как создана на базе с вязкостью SAE 50. Эффективность от однократной обработки двигателя сохраняется до 50 000 км пробега.

Антифрикционная присадка в моторное и трансмиссионное масло Cera Tec

Новейшая антифрикционная и защитная присадка Molygen Motor Protect на основе органического соединения вольфрама.

Присадка рекомендуется для всех самых современных автомобилей, в которых используются низковязкие и низкозольные масла. Присадка работает по технологии Molecular Friction Control путем высокотемпературного легирования трущихся поверхностей ионами вольфрама (W) создается прочнейший жаростойкий слой, который сохраняется более 50 000 км. Новый слой имеет более ровную структуру, за счет чего существенно снижается трение, а также достигаются высочайшие показатели стойкости к тепловым перегрузкам и механическим повреждениям. Благодаря уникальным свойствам новая формула обеспечивает максимальное снижение износа, длительный срок службы двигателя, снижение расхода топлива и улучшение экологических показателей.

Молибден в составе присадки влияет на энергосберегающие качества моторных масел. Можно ли применять моторное масло с молибденом? Присадки в моторное масло с молибденом

Молибденовая присадка для мотора вызывает споры среди автомобилистов. Кто-то полагает, что дисульфид молибдена имеет одни плюсы, делает лучше функционирование движка. Иные водители считают, что данная добавка снижает эксплуатационный период силового агрегата.

Так как на самом деле работают молибденовые присадки, которая добавляется в моторное масло?

Плюсы присадки

Требования к выхлопам, выбрасываемым в атмосферу, и расходу топлива делаются все жестче. Они относятся к изготовителям как автомасел, так и машин. Для восстановления антифрикционных слоев в участках с нарушенной смазочной пленочкой применяют дисульфид молибдена, располагающий следующими свойствами:

• минимизирует количество задиров в двигателе;
• улучшает смазывание движка;
• уменьшает изнашивание.

Задиры в цилиндре двигателя

Подобные присадки присутствуют во множестве смазок, производимых сегодня. Органический молибден хорошо взаимодействует с серой. Это дает ему возможность надежно закрепиться на поршне либо иной двигающейся части, которой требуется качественное смазывание.

Известно, что присадки в масло на основе молибдена уменьшают трение соприкасающихся запчастей. Благодаря этому изнашивание мотора значительно снижается. Ремонтировать движок нужно намного реже.

Эффект молибденового дисульфида

Присадка с молибденом не осаждается на моторных деталях. Она формирует тонкую пленочку, которая не переполняет зазоры, не нарушает циркуляцию смазки. Пленка образуется лишь в том случае, если регулярно использовать, к примеру, присадку Ликви Моли с молибденом. Когда автомобилист перестает использовать порошок и начинает лить обычное автомасло, пленочка подвергается износу. Из-за этого увеличивается число задиров и изнашивание мотора.

Выпускаемые сегодня моторные смазки хорошо противостоят задирам и износу. Благодаря автомобильным присадкам Liqui Moly, «Хадо», «Маннол» можно формировать повторные антиударные слои.

Присадка ликви-моли

Кроме обычных водителей, добавки Liqui Moly используются:

• в производстве, осуществляемом в высокотемпературных условиях;
• для смазывания различных материалов;
• для увеличения плотности пластических веществ.

Минусы присадки

Соответственно с результатами множества исследований, добавку Liqui Moly можно эффективно применять в производственных агрегатах. Если движок часто работает на высоких оборотах, частички молибдена могут проникнуть в поршневые кольца.

При постоянном функционировании в высокотемпературных условиях продукты сгорания оседают на поршнях. Двигатель начинает функционировать не так, как раньше. Появляются газовые порывы, повышается термонагрузка и, следовательно, число отложений. Ввиду этого некоторые автоизготовители не советуют использовать добавки. Как быть, если автомобилист хочет уменьшить трение в движке?

Можно использовать сложную эфирную синтетику, которая схожа по физическим характеристикам с касторкой. Для чего она нужна и что дает? Ее применение повышает адгезию, улучшает смазывание посредством формирования тонкой и прочной пленочки. Основным плюсом смазок, содержащих эфирную синтетику, считается термоустойчивость. Стоит упомянуть, что для увеличения эксплуатационного периода моторов военной техники нередко используют молибденовые добавки.

Нагарные отложения от масла и присадок

Сегодня масла заключают в себе немалое количество кальция. Он не позволяет молибденовым частицам оседать на поверхности деталей, ввиду этого появляются большие молекулы, которые собираются на маслофильтре. Утрата кальциевых элементов является одной из причин загрязнения силового агрегата. Ввиду этого если автомобилист желает применить молибденовую добавку, он должен заливать в мотор нефтепродукт с увеличенным содержанием кальция. Подобных автомасел, к сожалению, пока что не существует.

Если вы «даете» своему мотору молибденовую добавку, не забывайте своевременно заменять смазку. Долго ездить на старом автомасле не выйдет. Характеристики масла при использовании присадки сильно уменьшаются. Если в движок попадет влага, детали из металла быстро износятся и значительно деформируются.

Триботехнические средства

Как утверждают изготовители триботехнических средств, их продукты не считаются добавкой. Они действуют, создавая пару «трение-смазка». Формируется молекулярный смазывающий слой, который предотвращает изнашивание работающих моторных запчастей. Данные средства «дают» движку вместе со смазочной жидкостью.

Когда формируется пленочка, происходит следующее:

• абразивные частицы, которые находятся в триботехническом средстве, выполняют очистку мотора;
• образуется защитный слой;
• меняется толщина, пористость, иные физические характеристики защитного слоя. Гидродинамика мотора улучшается.

Эксперты полагают, что триботехнические продукты оптимальны для разных движков, позволяют им работать в жестких условиях, при масляном голодании. Кроме того, если «дать» силовому агрегату такое средство, он будет работать мощнее примерно на десять процентов.

Водители должны помнить о нужном правиле, а именно: если не соблюдать инструкцию, прилагающуюся к триботехническому составу, движок может быть поврежден. Изготовители также утверждают, что такая продукция снижает затраты топлива. Лучше всего «давать» подобные средства моторам новых авто.

Так зачем же применять подобные средства? Можно ли обойтись без всех этих дисульфидов и диоксидов? Ответ – да, можно, если вы используется высококачественную смазочную жидкость. Она уже заключает в себе все необходимые присадки, которые значительно улучшают функционирование двигателя, продлевают его эксплуатационный период. Помните, что при неверном использовании добавки могут навредить мотору. Поэтому внимательно читайте инструкцию, прилагающуюся к присадочному средству. Так вы избежите лишних проблем, связанных с эксплуатацией силового агрегата.

Автомобиль — это уже не роскошь, а средство передвижения. Причем ассортимент этой продукции время от времени расширяется новинками. Следовательно, рынок автозапчастей тоже пополняется новыми деталями и расходными материалами, к которым относится моторное масло. Составы таких масел играют важную роль, поскольку оказывают непосредственное влияние на некоторые узлы и агрегаты автомобиля, позволяя им работать как можно дольше. Ассортимент этого продукта довольно широк и среди всех смазочных материалов особого внимания удостаивается масло с молибденом.

Вокруг средства, в котором содержится дисульфид молибдена, ходит множество споров. Нам как сторонним наблюдателям стоит выяснить, на чем основывают свои подозрения противники, и чем масло привлекает своих почитателей.

Два лагеря — сторонники и противники

Народ в отношении сразу разделился на два лагеря. Одним оно не по вкусу, другие наоборот его хвалят и чуть ли не воспевают оды. Обычно сторонники опираются на факты научных исследований лабораторий. Выводы противников базируются на своих источниках, в качестве которых обычно выступает какой-нибудь «авторитетный» консультант автомагазина с ограниченными знаниями, но с большим желанием что-либо продать. Также они придают значение советам от малограмотного механика любителя.

Официальным учреждениям в этом плане верить хочется больше. Но не будем забегать далеко вперед и начнем, так сказать, свое расследование касательно того, что за продукт такой — масло с молибденом.

Дисульфид молибдена

Прежде всего, стоит разобраться, что это за зверь такой. Молекула дисульфида молибдена представляет собой соединение одного атома металла с двумя атомами серы — MoS 2 . Серебристо-черное вещество встречается в природе как минерал молибденит, что является основной рудой для молибдена. Добывается при помощи разных методик:

• открытый способ;
• метод бокового обрушения.

Как смазывающий материал соединение знакомо людям еще с XVI века. Внешний вид MoS 2 напоминает графит, поэтому дисульфид молибдена до самого XVIII века не могли отличить от него.

Соединение MoS 2 имеет гексагональную кристаллическую решетку и обладает отличной адгезией по отношению к металлическим поверхностям. Путем полирования или распыления материал наносится на поршни, подшипники, клапаны.

Применение дисульфида молибдена актуально для систем, которые работают в условиях малого содержания O 2 . Помимо этого, его можно использовать и при повышенных температурах с включением кислорода.

Небольшая историческая справка

Любой владелец транспортного средства, вне зависимости от того сколько оно стоит, всегда задавался вопросом, какое масло лучше подойдет для его автомобиля. Также важно знать, с какой периодичностью менять смазочный материал. И в процессе выбора наталкивался на такое средство, как масло с молибденом. А возможно, кто-либо и вовсе не слышал про этот автомобильный продукт.

На самом деле соединение MoS 2 стали применять еще с 50-х годов, поначалу в самолетостроении. Жидкость, в которой присутствовал дисперсионный порошок (разновидность дисульфида молибдена), добавлялась в масло. Полученный смазочный материал заливался в авиационные двигатели американских истребителей военного назначения.

Это делалось с целью сохранности работоспособности двигателя при пробое картера и потери масла. В случае возникновения такой аварийной ситуации у пилота в запасе было какое-то время, чтобы долететь до ближайшего аэродрома. Все это осуществимо за счет уникальных смазывающих свойств присадки.

Предприимчивый немец

В 1955 году предприимчивый гражданин Германии по имени Ханс Хенле выкупил право пользования маркой Liqui Moly и патент присадки с использованием дисульфида молибдена. До этого под данным названием продавалась как раз описанная выше смазочная жидкость.

Спустя два года в городе Ульм основалась компания под названием Liqui Moly GmbH, именно ей своим рождением обязано масло с молибденом. С этого момента компания наладила производство присадки в моторное масло. Первое время на рынок поставлялись все продукты, в которых присутствовало соединение MoS 2:

• Kfz-1 — для присадок моторного масла;
• Kfz-2 — для присадок трансмиссионного масла;
• Kfz-3 — для производства универсальной смазки;
• Kfz-4 — для монтажных паст.

В настоящее время компания имеет богатый ассортимент продукции, поставляемый на автомобильные рынки практически всех стран мира. При этом на территории Германии марка Liqui Moly признана лучшей и удостоилась награды «Лучший бренд в категории смазочных материалов» согласно многим немецким журналам.

Уникальные свойства

Молибденит помимо автомобилестроения получил широкое распространение и в металлургии при производстве легированных сталей. Соединение за счет своих химических свойств не растворяется в жидкой среде. Поэтому специалистами Liqui Moly дисульфид молибдена в моторное масло вводится по специальной технологии, которая представляет собой настоящие достижение компании.

Дисульфид молибдена измельчается до микрочастиц, а затем смешивается с маслом. Однако они не выпадают в осадок, а всегда находятся во взвешенном состоянии. И тут противники заявили бы, что эти частицы будут забивать масляные фильтры! Однако такое предположение в корне неверно, так как размер микрочастиц MoS 2 намного меньше пропускных отверстий любого фильтрующего элемента. В связи с чем, зона контакта трущихся поверхностей деталей всегда находится под надежной защитой.

Свои свойства моторная присадка не теряет даже при высоких показателях температуры и давления. Помимо двигателя, защищают и другие агрегаты автомобиля:

• основную коробку переключения передач;
• раздаточную коробку;
• планетарный механизм заднего моста;
• ШРУСы.

Для планетарных и шестеренчатых передач характерны менее экстремальные условия работы, у двигателя они больше во много раз. Однако и в этих механизмах есть свои особенности — так называемое пятно контакта, где сосредотачивается большое давление. Поэтому использование масла с дисульфидом молибдена с целью существенно снизить коэффициент трения, более чем оправдано.

Военное назначение

Применение дисульфида молибдена в ранние годы носило военный характер. Дело в том, что во время вьетнамского конфликта средство использовалось для смазки оружия. Благодаря дисульфиду молибдена пуля легко проходила внутри ствола и меньше деформировалась. А ее баллистические свойства существенно улучшались, что благоприятно сказывалось на точности.

Американские летчики добавляли молибденовые присадки в трансмиссию вертолетов. Это позволяло при получении повреждений не упасть сразу же камнем, а долететь до базы на ремонт и за пополнением боекомплекта.

Теперь же дисульфидом молибдена покрываются сами пули в процессе их производства.

Преимущества масел

Уникальные свойства соединения MoS 2 наделяют превосходными качествами производимые моторные масла с молибденом. Отзывы это лишний раз подтверждают. Во многом это достигается за счет строения кристаллической решетки, которая состоит из одинаковых по размеру атомов серы и молибдена. Пленка между трущимися поверхностями создается настолько прочной, что ни высокая температура (300-400°C), ни большое давление не смогут ее разрушить.

Эффективность работы моторного масла можно почувствовать практически моментально после его заливки в двигатель. Механические потери снижаются, что отражается в перемене тональности звука силовой установки.

В настоящее время одним из поставщиков на автомобильные рынки многих стран мира является известный уже бренд Liqui Moly. Американским институтом нефти подтверждено высокое качество выпускаемой компанией продукции, которое соответствует высоким стандартам по энергосбережению — API EC.

Это означает, что экономия топлива может составить до 1,5% при умеренном движении автомобиля на прогретом двигателе. В условиях городского движения и при первом пуске мотора процент может быть еще больше.

Как действует масло?

Современный автомобиль содержит узлы и агрегаты, в которых немалое количество трущихся деталей. По этой причине они нуждаются в своевременной смазке. А поскольку двигатель работает от сгорания топлива, то трение сопровождается воздействием высокой температуры. Задача любой смазки заключается в снижении силы трения. С ней хорошо справляется моторное масло с молибденом, и отзывы многих владельцев показывают, как изменилось поведение автомобиля в лучшую сторону.

Трущиеся поверхности только с первого взгляда кажутся идеально гладкими. На деле они имеют некоторую степень шероховатости, просто она измеряется микроскопическими единицами. При касании моторного масла трущихся поверхностей, оно создает на их шероховатостях микроскопический слой пленки, за счет которой и снижается трение. Тонкий слой постоянно обновляется за счет непрерывной подачи смазки давлением. К слову сказать, те же качества у потенциального конкурента — моторного масла «Манол Молибден».

А так как масло содержит взвешенные твердые частички, хоть и очень маленького размера, то смысл всего сразу понятен. Если все эти микроскопические неровности и поры закрыть каким-нибудь твердым наполнителем, то поверхность станет более гладкой. В результате трение уменьшается, что, в свою очередь, приводит к снижению износа деталей.

Общественное мнение

Большинство опытных водителей и специалистов СТО отмечают положительные тенденции в работе моторного масла с молибденовой присадкой. В частности тихая и мягкая работа двигателя. Кроме того, количество расходного материала за все время пользования остается неизменным. Иногда молибден в моторном масле может привести хоть к несущественному, но увеличению компрессии в цилиндрах, что официально зарегистрировано.

Molibden Benzin

Однако всемирно известный производитель Liqui Moly не единственный, кто производит высококачественные моторные масла. С недавнего времени уже не избежать достойной конкуренции в лице нефтяного концерна «Маннол». На суд потребителей был выпущен продукт под названием Molibden Benzin 10W40.

Полусинтетический смазочный материал изготовлен для двигателей, работающих на бензине. Характерной особенностью можно считать полную адаптацию к городским дорожным условиям в режиме «старт-стоп». Продукция прошла тестирование и в целом показала себя с наилучшей стороны. Как отмечают многие Молибден Бензин» по своим характеристикам не уступает продукции Liqui Moly. Но это не значит, что оно превосходит предыдущий товар. Ведь, как показывают другие отзывы, моторное масло «Молибден Бензин» не превосходит аналог по качеству. В этом они держатся на равных.

Есть одна важная оговорка — масло необходимо заменять через каждые 7000 км пробега. В противном случае неизбежно возникнет окислительная реакция, что негативным образом влияет на работоспособность двигателя.

В настоящее время на рынке представлено довольно много моторных масел с молибденом. Причем количество этого компонента, его молекулярная структура и механизм действия может довольно сильно отличаться.

На просторах интернета и среди автолюбителей до сих пор не утихают споры о том, насколько оправдано применение молибдена в моторном масле. Ведь зачастую смазки с этим химическим элементом стоят дороже.

Попробуем разобраться, что такое дисульфид молибдена в смазке – хорошо это или плохо? А также узнаем, как этот компонент помогает смазочным материалам защищать двигатель и стоит ли обращать внимание на масла с молибденсодержащими присадками.

Краткая история открытия

Что же такое молибден? В чистом виде это металлический порошок или кусковой металл серого цвета с малым коэффициентом трения и теплового расширения, высокой температурой плавления и кипения.

Однако в чистом виде этот металл представляет мало ценности в индустрии производства моторных масел. Гораздо интереснее некоторые его соединения с другими химическими компонентами.

Порошок дисульфида молибдена

Об уникальных свойствах дисульфида молибдена (MoS2) было известно еще в середине XX века. Впервые документальные свидетельства о реальном применении этого химического элемента вне лабораторных условий относится к военной промышленности. В 50-х годах американцы добавляли молибденовые присадки в масла, используемые для двигателей танков и военной авиации.

Было замечено, что при повреждении системы смазки мотора и утечки масла, техника могла проработать гораздо дольше «на сухую» до полного отказа при наличии молибдена в масле. Это давало шанс танку успеть выйти из зоны боевых действий для проведения ремонта или самолету долететь до аэродрома.

Позже масла с молибденом стали применяться и в гражданской технике. Одним из ярких моментов в истории молибденсодержащих масел является случай с основанием фирмы Liqui Moly.

В 1957 году один предприимчивый немец обратил внимание на небольшой пузырек со странной жидкостью, который продавался в части Германии, подконтрольной западным союзникам.

Это был дисульфид молибдена, используемый в военной авиатехнике. Немец, которого звали Ханс Хенле, выкупил права на использование этого состава и приступил к разработке моторных масел под брендом Liqui Moly.

Сегодня смазочные материалы с MoS2 не являются большой редкостью. Присадки на основе молибдена используют многие производители моторных и трансмиссионных смазок.

Причем технологии за последние несколько лет шагнули далеко вперед. И эти масла сегодня гораздо более технологичны, чем были раньше, и лишены многих недостатков первых версий молибденсодержащих присадок.

Как работает дисульфид молибдена

Молекула MoS2, как понятно из формулы, состоит из одного атома молибдена и двух атомов серы. Легко соединяется в пленку толщиной в одну молекулу. Притягивается к металлическим поверхностям.

Кристаллическая решетка пленки из MoS2

Благодаря этим качествам, дисульфид молибдена быстро распределяется по металлическим поверхностям внутри двигателя и образовывает тонкий поверхностный слой. Образуемая пленка при взаимном перемещении слоев относительно друг друга имеет очень малый коэффициент трения. В то же время прочность самой пленки и ее адгезия на металлических поверхностях очень высока.

В случае ударной нагрузки или температурного разложения, поврежденное место в течение короткого времени заполняется свободными молекулами дисульфида молибдена, находящимися в объеме масла.

Преимущества и недостатки

Как и любая присадка, дисульфид молибдена в чистом виде имеет плюсы и минусы. Рассмотрим сначала преимущества использования молибденовых присадок в современных моторных маслах.

1. Снижение коэффициента трения в сопряжениях. Это одно из самых весомых и определяющих популярность автомасел с молибденом свойств. Низкий коэффициент трения повышает КПД двигателя, увеличивает его мощность и приемистость, снижает расход топлива.
2. Увеличение защитных свойств трущихся поверхностей. Защитная пленка предохраняет металлические поверхности при перепадах механических нагрузок от сухого трения.
3. Быстрое образование на металлических поверхностях и возможность восстановления целостности пленки в случае повреждения.

Влияние количества трехатомного молибдена на коэффициент трения

Сегодня масла с дисульфидом молибдена в чистом виде практически не производятся. И этому есть несколько отрицательных причин.

1. Дисульфид молибдена в чистом виде начинает образовывать молекулярные связи еще до контакта с металлическими поверхностями. Это приводит к формированию крупнодисперсных частиц, которые имею плотность выше плотности масла. Если двигатель простаивает, частицы молибдена осаживаются на дно поддона и не участвуют некоторое время после пуска двигателя в работе.
2. После заливки нового масла, молибден образовывает защитную пленку на всех металлических поверхностях. Оставшиеся молекулы свободно циркулируют в объеме смазывающей жидкости. Являясь соединением не самым устойчивым, постепенно дисульфид молибдена разлагается на нефункциональные соединения и уже не может участвовать в защите деталей двигателя.
3. В некоторых случаях избыток дисульфида молибдена работает не на пользу, а вредит двигателю. Производители для увеличения срока службы повышают концентрацию этого компонента в масле. Часть молекул связывается на металлических поверхностях в пленку. Остальная часть циркулирует по системе и оседает в виде сгустков в самых неудобных местах: в зазорах поршневых колец, на датчиках, в изгибах масляных магистралей. Нередко эти осадки приводят к неприятным проблемам.

Особенности работы молибденовых присадок в современных маслах

В большинстве современных моторных масел дисульфид молибдена в чистом виде не применяется. Эффективность смазок с использованием присадок на основе чистого MoS2 показало свою неэффективность и неконкурентоспособность.

Современные масла не рассматриваются с точки зрения отдельных модификаторов, использованных для улучшения рабочих свойств. Производители присадок в первую очередь делают составы, которые имеют комплексные характеристики, и не акцентируют внимание на отдельных компонентах.

В этих условиях использование молибдена требовало разработки новых методов доставки и внедрения этого компонента. И такое решение было найдено в применении сложного комплекса на основе двухатомных (Mo-DTC и Mo-DTP) и трехатомных молибденовых органических компонентов в связке с цинковым модификатором (Zn-DTTP).

Молибден добавляется в масло в виде сложной молекулы, которая является достаточно устойчивой к разрушению. Однако под воздействием цинкового компонента, температуры и некоторых других факторов, сложные соединения молибдена постепенно разлагаются до знакомого MoS2. Причем эта реакция во времени довольно предсказуема и хорошо поддается расчетам.

Получается, что добавка диоксида молибдена осуществляется порционно. Подобный механизм позволяет вбрасывать небольшие порции активного молибдена на протяжении всего срока службы моторного масла и восполнять пробелы на оголившихся поверхностях трения. Также эта технология сводит до минимума негативные последствия применения молибденсодержащих масел.

Двухатомный и трехатомный молибден при взаимодействии с цинковыми присадками под микроскопом

Поэтому сегодня использование современных молибденсодержащих смазок, изготовленных по последним технологиям, более чем оправдано. Но перед их использованием нужно внимательно ознакомиться с инструкцией по эксплуатации автомобиля. Для некоторых модификаций двигателей противопоказано использование подобных масел.

Моторные масла с молибденом

Несмотря на все недостатки, преимущества в целом одерживают верх. И сегодня на рынке можно встретить немало марок моторных масел с молибденом. Кратко рассмотрим не отдельные масла, а некоторые фирмы-производители, использующие присадки с этим компонентом.

Наглядный тест работы молибдена в моторном масле Маннол — видео

• . Пожалуй, самая известная фирма, использующая молибденсодержащие присадки в своих продуктах. Именно на этом компоненте в свое время была построена вся маркетинговая система, которая позволила фирме практически с нуля за несколько лет приобрести мировую известность.
• Mannol. Недорогие моторные масла, в которых используется молибден.
• Exxon Mobil. Применяет молибден в некоторых своих маслах. В целом эти смазочные материалы известны своим новаторским подходом и поиском новых решений.
• Idemitsu. В этих смазочных материалах применяются органические молибденовые соединения, которые наиболее стабильны.

В той или иной мере молибденсодержащие присадки использовали многие производители моторных масел. Сейчас эта технология находится в подвешенном состоянии. Многие активно разрабатывают и продвигают ее. Другие же, наоборот, отказались от перспективы использования этого компонента в своих продуктах.

Мнения автовладельцев относительно состава и эксплуатационных характеристик молибденовой присадки часто отличаются. Одни утверждают, что молибденовая добавка, добавленная в масло, существенно снижает продолжительность работы мотора. Другие говорят, что, благодаря этому средству, автомобильный двигатель начинает работать значительно лучше.

Чем хороши молибденовые добавки?

С каждым днем все больше ужесточаются требования относительно вредоносных выбросов. Существующие правила относятся как к производителям транспортных средств, так и к изготовителям расходных материалов. Молибден используется в тех местах трущихся элементов, где не образуется масляная пленка. Таким образом, компенсируется отсутствие антифрикционных прослоек.

Молибденовые присадки наделены такими свойствами:

• Образование задиров, сколов и металлической стружки сводится к минимуму;
• Моторное масло повышает свои смазывающие свойства и износостойкость.

Сегодня моторное масло часто содержит антифрикционные соединения. Молибден замечательно взаимодействует с серой, что способствует хорошему сцеплению с поршнем или какой-либо другой трущейся поверхностью. При этом пленочный слой в моторе увеличивается, и повышаются смазочные характеристики.

Известно, что при добавлении в техническую жидкость молибдена, снижается трение между металлическими поверхностями комплектующих мотора. При этом взаимодействие металла с другими компонентами полностью исключается. Повышенный износ трущихся поверхностей в те моменты, когда двигатель достигает максимальной рабочей температуры, тоже становится невозможным. Это способствует повышению продолжительности работы комплектующих и, соответственно, всего мотора целиком.

Как действует молибденовая добавка?

Когда молибден смешивается с технической жидкостью, не происходит самопроизвольного осаждения на обрабатываемой площади и даже на таких элементах, как гидрокомпенсатор. Формируется тончайшая прослойка, никак не переполняющая зазоры и не способствующая нарушению нормальной циркуляции технической жидкости. Такое пленочное образование может выполнять свою основную функцию только когда интенсивность наращивания и изнашивания компонентов остается примерно одинаковой.

Естественно, такой эффект возможен только при регулярном добавлении молибденовых присадок в моторное масло или при эксплуатации смазочного средства, содержащего рассматриваемый компонент. Когда владелец автомобиля переходит на обыкновенное масло, прекратив эксплуатировать средства, содержащие молибден, пленка со временем изнашивается и комплектующие начинают стираться также легко и быстро, как раньше.

Именно по этой причине изготовители современных моторных масел часто добавляют в свою продукцию вещества наподобие дисульфида молибдена для повышения возможности образования дополнительных противоударных слоев.

Добавки на основе молибдена в виде отдельного жидкого вещества набирают все большей популярности у водителей, желающих повысить эксплуатационные характеристики моторных технических жидкостей максимально быстрым способом.

При этом дисульфид молибдена нередко используется в других отраслях:

• Для смазки отдельных разновидностей производственных материалов;
• Добавляется к пластическим составам для повышения характеристик плотности;
• В процессе производства при необходимости использования некоторых механизмов в условиях высоких рабочих температур.

Отрицательные характеристики дисульфида молибдена

Если ссылаться на данные, полученные в результате проведения многочисленных исследований, можно прийти к выводу о том, что в области размещения поршневых колец могут откладываться продукты горения топлива. Это приводит к нарушениям функциональности всех элементов цилиндро-поршневой группы, возникновению газовых порывов, повышению термической нагрузки на комплектующие и увеличению количества нежелательных отложений. По этой причине некоторые заводы-изготовители настаивают на том, что базовое применение масляной продукции, содержащей дисульфид, нежелательно.

У многих водителей после таких рекомендаций возникает острый вопрос в плане выбора подходящих средств для снижения трения между комплектующими мотора. В таких ситуациях нередко приходят на помощь синтетические эфиры, которые по своим физическим характеристикам напоминают касторовое масло. Их применение способствует повышению агдезионных способностей, а также смазочных свойств посредством формирования тонкой, но достаточно плотной и стабильной прослойки.

Повышенная термоустойчивость и способность адаптации к достаточно высоким рабочим температурам считается очередным достоинством смазывающих средств с достаточным содержанием синтетических материалов. Эксплуатация молибденовых присадок считается весьма уместной при необходимости продления срока возможной эксплуатации.

Положительного эффекта от подобных веществ можно добиться даже при условиях абсолютного масляного голодания танковой техники, но для автомобилей обязательно необходимо заливать новое масло почаще, если планируется добавка молибденовой присадки в двигатель.

С какими маслами нельзя использовать?

Некоторые смазывающие средства содержат слишком большое количество кальция. При контакте с молибденовыми присадками это вещество не позволяет добавкам откладываться на металлических поверхностях. Это служит причиной образования крупных молекул, собирающихся на масляном фильтре. Можно сделать вывод о том, что недостаточное количество кальциевых добавок способствует ускоренному загрязнению мотора, несмотря на улучшение смазывающего эффекта.

Если у владельцев автомобилей есть желание пользоваться такими добавками, комбинируя их с маслами, содержащими много кальция, повышается риск возникновения неисправности двигателя и достаточно сильного загрязнения.

Антифрикционная присадка для двигателя с дисульфидом молибдена

Подведем итоги

Дисульфид молибдена считается весьма полезным средством для автомобильных двигателей и всегда будет пользоваться спросом у водителей, желающих быстро улучшить эксплуатационные характеристики своих транспортных средств.

Молибденовые добавки можно заливать в мотор только при своевременной замене технической жидкости. Нужно следить за тем, чтобы новое масло заливалось регулярно. Эксплуатационный период смазочных материалов при добавлении таких присадок существенно снижается, поскольку масло очень быстро начинает утрачивать свои качественные характеристики.

И немного о секретах Автора

Моя жизнь не только связана с авто, а именно ремонтом и обслуживанием. Но и так же я имею хобби как все мужчины. Мое хобби — рыбалка.

Я завел личный блог в котором делюсь своим опытом. Много чего пробую, различные методы и способы для увеличения улова. Если интересно, можете прочитать. Ничего лишнего, только мой личный опыт.

Внимание, только СЕГОДНЯ!

Содержание Дисульфид молибдена в порошке

На сегодняшний день существует множество как положительных, так и отрицательных отзывов автолюбителей об использовании в моторных маслах специальных добавок, в которых присутствует дисульфид молибдена. Попробуем понять, что же собой представляют молибденовые присадки в моторное масло, и какую функцию они выполняют при добавлении в смазочные материалы.

Сегодня ужесточаются требования к производителям двигателей и к изготовителям рецептов смазочных масел.

Использование модификаторов трения, при помощи которых в участках повреждений масляной пленки создаются антифрикционные слои, представляет собой один из вариантов обеспечения наличия энергосберегающих качеств у моторных масел.

Дисульфид молибдена представляет собой классическую противоизносную и противозадирную присадку для смазок и масел. Все компании, производящие моторные масла, в любом случае включают в состав своей продукции различные антифрикционные твердые или жидкие компоненты, такие как эстеры, керамика, дисульфид молибдена, графит и другие.

Принцип действия этих средств

Малорастворимые присадки из молибдена в моторное масло действуют по принципу, схожему с графитовыми добавками и основанному на пластинчатой слоистой структуре добавок. В состав молекул дисульфида молибдена MoS2 входит один атом молибдена, с которым прочно связаны два атома серы, размеры которых можно сопоставить с размерами атомов металлов, что позволяет сере прочно закрепляется на металлических поверхностях трущихся деталей (поршней или подшипников). Соединение молибдена с серой является достаточно крепким, тогда как соединение частиц серы в близлежащих молекулах является, напротив, слабым.

В результате добавления дисульфида молибдена в смазочный материал происходит покрытие обеих трущихся металлических поверхностей защитным слоем, состоящим из молекул данного вещества, свободно скользящих по отношению друг к другу. Это позволяет исключить прямой контакт металлов между собой, значительно уменьшить трение и перегревание деталей на участках, где оно присутствует, особенно – в случае экстремальных нагрузок, что существенно снижает изнашивание металлических деталей.

Молибденовая добавка

Стабилизация дисульфида молибдена происходит в моторных маслах достаточно хорошо, что обеспечивает поддержание взвешенного состояния вещества в течение всего срока службы, предотвращая самопроизвольное оседание на поверхности двигателей, включая гидрокомпенсаторы. Защитная пленка данного вещества обладает ничтожно малой толщиной по сравнению с рабочими зазорами мотора, что позволяет ей не поддерживать свободу циркуляции масла.

Китай Органическое Соединение Молибдена, Китай Органическое Соединение Молибдена список товаров на ru.Made-in-China.com

Цена FOB для Справки: 80,00-200,00 $ / Тонн.
MOQ: 25 Тонн.

• сертификация: ISO9001
• заявка: Овощи,Цветы,Фрукты
• Внешность: зернистый
• Инфекция на почве: Физиологический Нейтральная
• Химическая Характер: Химическая Нейтральный
• Тип релиза: Быстро

• Поставщики с проверенными бизнес-лицензиями

  Поставщики, проверенные инспекционными службами

  Qingdao Salus International Trade Co., Ltd.
• провинция: Shandong, China

Трибологические характеристики органического молибдена в присутствии органического модификатора трения

Abstract

В данном исследовании исследовались трибологические свойства органического молибдена в присутствии органического модификатора трения. Были выбраны три типа органических модификаторов трения: моноолеат глицерина, пентаэритрит и N , N -диметилгексадециламин. Органический молибден — это MoDTC, MoDDP и амид молибдена.Коэффициент трения и износ изучались на стальном испытательном стенде на стальных образцах. Экспериментальные результаты показывают, что пентаэритритол проявляет синергетический эффект с MoDTC в широком диапазоне температур, в то же время увеличивая коэффициент трения амида молибдена при высоких температурах. N , N -Диметилгексадециламин проявляет синергетический эффект с амидом молибдена, в то же время препятствуя снижению трения MoDTC при низких температурах. Присутствие моноолеата глицерина снижает коэффициент трения MoDTC при низких температурах, в то время как в большинстве случаев увеличивает коэффициент трения амида молибдена.Все протестированные органические модификаторы трения улучшили характеристики MoDDP по снижению трения. Большинство испытанных органических модификаторов трения снижают износ органического молибдена. PT показывает лучшие противоизносные характеристики с MoDTC. Трибохимические продукты в испытательных образцах, смазанных различными формулами смазки, показывают, что присутствие пентаэритрита способствует производству MoS ₂ в MoDTC. N , N -Диметилгексадециламин способствует производству MoS ₂ в амиде молибдена.Побочные продукты из MoO _1,6 S _1,6 и Cr / MoS ₂ из MoDDP при высокой температуре приводят к высокому коэффициенту трения.

Образец цитирования: Wang W, Liu Z, Song Q, Zhang X, Jiao S, Xu Y, et al. (2021) Трибологические характеристики органического молибдена в присутствии органического модификатора трения. PLoS ONE 16 (6): e0252203. https://doi.org/10.1371/journal.pone.0252203

Редактор: Антонио Ривейро Родригес, Университет Виго, ИСПАНИЯ

Поступила: 21 августа 2020 г .; Принят в печать: 11 мая 2021 г .; Опубликован: 10 июня 2021 г.

Авторские права: © 2021 Wang et al.Это статья в открытом доступе, распространяемая в соответствии с условиями лицензии Creative Commons Attribution License, которая разрешает неограниченное использование, распространение и воспроизведение на любом носителе при условии указания автора и источника.

Доступность данных: Все соответствующие данные находятся в документе.

Финансирование: Авторы выражают признательность Вэйвэю Вану за финансовую поддержку, оказанную Фондом естественных наук провинции Шаньдун (ZR2019BEE073). Финансирующие организации не играли никакой роли в дизайне исследования, сборе и анализе данных, принятии решения о публикации или подготовке рукописи.

Конкурирующие интересы: Авторы заявили об отсутствии конкурирующих интересов.

Введение

Органический молибден давно применяется как эффективная добавка для снижения трения [1–4], которая демонстрирует значительные характеристики снижения трения в стали, чугуне и других поверхностях [5, 6]. Поэтому он привлекает большое внимание к изучению механизма уменьшения трения.

Типичными органическими молибденами являются дитиокарбаматы молибдена (MoDTC), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDTP), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP) и амид молибдена.В общем, трибохимическое разложение органического молибдена и образование дисульфида молибдена (MoS ₂ ) являются ключом к снижению коэффициента трения. С помощью рамановской спектроскопии Хаэмба и др. Проанализировали роль разложения MoDTC в контактах сталь / сталь [7]. Согласно результатам анализа, продукты разложения MoDTC включают MoS ₂ , FeMoO ₄ и соединения молибдена с высоким содержанием серы, а также MoSx (x> 2). FeMoO ₄ образуется в результате побочной реакции между оксидами железа и соединениями молибдена при низких температурах и низких концентрациях MoDTC.Что касается трибохимического продукта, шероховатость поверхности будет иметь влияние на трибохимическое производство MoDTC. Шероховатая поверхность способствует повышенному образованию MoS ₂ из MoDTC, в то время как гладкая поверхность приводит к смеси MoS ₂ , MoSx (x> 2) и FeMoO ₄ , что указывает на частичное разложение MoDTC [ 8].

Смазочные материалы представляют собой смесь базового масла и различных функциональных присадок. На органический молибден будет влиять присутствие других добавок.Между функционализированной добавкой и органическим молибденом могут быть обнаружены как синергизм, так и антагонизм [6].

Сингернистический трибологический эффект может быть получен при смешивании MoDTC с диалкилдитиофосфатом цинка (ZDDP). Результаты исследования показывают, что состав смазки и пленки трибохимических реакций могут повлиять на деформацию подповерхностных слоев, что играет важную роль в противоизносных характеристиках [9]. Сингернистический трибологический эффект можно также обнаружить при смешивании не содержащего серы и фосфора амида молибдена (МА) с ZDDP [10].Как показали результаты четырехшариковой машины, 2% мас. MA и 1% ~ 1,25% ZDDP являются оптимальными для снижения трения и противоизносных характеристик. Подобные синергетические результаты были также получены Cai T и Zhang J [11, 12]. Смесь 0,5% МА и 0,5% ZDDP снижает коэффициент трения почти до 35% по сравнению с чистым MA и ZDDP с аморфным MoS ₃ и MoS ₂ в качестве промежуточного продукта смеси MA и ZDDP. В условиях сильного трения основным продуктом является MoS ₂ [13].Кроме того, жирный триамин также был идентифицирован как эффективный для повышения эффективности снижения трения [14]. Длинные листы MoS ₂ были обнаружены на поверхности трения, расположенной вдоль направления скольжения [15]. Ян и др. Сравнили трибологические свойства органического молибдена, не содержащего серы и фосфора, ZDDP и MoDTC. Когда концентрация органического молибдена, не содержащего серы и фосфора, достигала 2 мас.%, Коэффициент трения и образование следов износа сводились к минимуму. След от износа при испытании с четырьмя шарами с органическим молибденом был самым низким по сравнению с ZDDP и MoDTC [16].По сравнению с MoDTC, коэффициент трения был снижен на 25% в присутствии высокосернистой присадки молибитримера и присадки МА [17]. Производство MoS ₂ / MoS _{2− x} O _x показывает характер твердой смазки на стальных поверхностях. Листы MoS ₂ / MoS _{2- x} O _x в основном заключены в богатую кислородом аморфную матрицу, в то время как трибохимический продукт смеси MoDTC-ZDDP представляет собой матрицу полифосфатного / фосфатного стекла.

Смесь GMO, MoDTC и ZDDP демонстрирует синергетические характеристики снижения трения в базовом масле PAO и пальмовом эфире триметилолпропана, что снижает коэффициент трения на 30-50% [18, 19].

Помимо синергетического эффекта, некоторые добавки могут отрицательно влиять на характеристики органического молибдена в отношении снижения трения, особенно органические модификаторы трения, которые имеют полярную функциональную группу, которая формирует адсорбционную граничную пленку на поверхностях трения и снижает коэффициент трения.Обычно органические модификаторы трения включают сложный эфир, амид, жирную кислоту и длинноцепочечный жирный амин. Органические модификаторы трения, содержащие полярные группы, могут улучшить растворимость полярных присадок в неполярном базовом масле [20]. Показано, что увеличение концентрации сложного эфира увеличивает коэффициент трения MoDTC в контактах сталь / железо [21]. Хотя коэффициент трения смазки, содержащей сложный эфир и MoDTP, может привести к низкому коэффициенту трения в начале испытания на трение, явление низкого трения не сохраняется надолго в присутствии сложного эфира [22].Следовательно, чтобы оптимизировать состав смазочного материала, необходимо выяснить влияние органического модификатора трения на органическое соединение молибдена.

В этой статье было проведено исследование трибологических характеристик органического молибдена в присутствии органического модификатора трения. В качестве органического молибдена были выбраны не содержащие серы и фосфора амид молибдена (MA), серосодержащие дитиокарбаматы молибдена (MoDTC) и серо-фосфорсодержащий диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP).Моноолеат глицерина (GM), пентаэритрит (PT) и N, N-диметилгексадециламин (AM) были выбраны в качестве органических модификаторов трения. Трение скольжения было выполнено на испытательном кольце типа «блок-кольцо». Регистрировали коэффициент трения и износ образцов для испытаний. Обсужден механизм взаимодействия органических модификаторов трения и органического молибдена.

Материалы и методы

Смазочные материалы

Органические молибденовые модификаторы трения, используемые для исследования трения, включают дитиокарбамат молибдена (MoDTC), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP) и амид молибдена (MA), которые были предоставлены Minglanchem.Co. Ltd. Молекулярные структуры органических молибденов, предоставленные поставщиками, показаны на рис. 1.

Органические модификаторы трения включают моноолеат глицерина (чистота 97,7%), пентаэритрит (чистота 95%) и N, N-диметилгексадециламин (чистота 98%). Органические модификаторы трения, не содержащие серы и фосфора, были поставлены компанией Shanghai Aladdin Bio-Chem Technology Co. Ltd. Минеральное базовое масло группы I было выбрано из-за его широкого применения в смазке оборудования. Поскольку базовое масло Группы I было дистиллировано из сырой нефти, в базовом масле часто присутствуют примеси, такие как сера.Концентрация серы в базовом масле в этом исследовании составляла 0,11 мас.%, Что было проанализировано с помощью локального анализатора масла OSA 4 Metallab.

В базовое масло было добавлено 1 мас.% Органического молибдена и 1 мас.% Органического модификатора трения, что является эффективной концентрацией [23]. Базовое масло и присадки взвешивали на аналитических весах, затем тщательно перемешивали магнитной мешалкой. Вязкость образцов масла измеряли капиллярным вискозиметром. Для упрощения описания в следующих разделах в таблице 1 приведены сокращения базовых масел и присадок.Составы тестовых масел показаны в таблице 2.

Образцы для испытаний

Кольцо и блок испытательных образцов были из стали GCr15, которая обычно используется для изготовления подшипников и образцов трения при трибологических испытаниях. Кольцо и блок показаны на рис. 2. Испытательные образцы имеют твердость HV 751 для кольца и блока. Шероховатость Ra поверхности кольца и блока составляет 0,1 мкм и 0,3 мкм. Кольцо имеет внутренний диаметр 45 мм, внешний диаметр 50 мм и высоту 25 мм. Блок представляет собой цилиндр высотой и диаметром 10 мм.

Экспериментальная установка

Был изготовлен испытательный стенд «Блок-на-кольце» для проверки смазывающих характеристик. Блок-кольцо — это типичный линейный контакт, который представляет состояние контакта гильзы цилиндра и поршневого кольца в дизельном и бензиновом двигателях. Поэтому он широко используется при испытании смазочных характеристик. Схема испытательного стенда представлена ​​на рис. 3. Фотографии испытательного стенда показаны на рис. 4. Кольцо было установлено на валу качения, приводимом в действие серводвигателем, а блок закреплен на загрузочном устройстве.На верхнюю часть блока была приложена нормальная нагрузка. При качении вала между кольцом и блоком возникло трение скольжения. Загрузочное устройство закреплено на направляющей, которая может свободно перемещаться в направлении силы трения. Когда сила трения толкает загрузочное устройство, сила трения регистрируется датчиком давления, закрепленным между загрузочным устройством и демпферным экраном. Смазочная ванна располагалась под кольцом. При качении кольца смазка, содержащаяся в смазочной ванне, уносилась на поверхность трения.

Нагреватель и датчик температуры были встроены в ванну со смазкой, температура ванны со смазкой контролировалась терморегулятором. Масло, захваченное контактной поверхностью, трудно обнаружить, поэтому температура смазочной ванны представляет собой температуру смазочного материала в этой бумаге. Температуру можно регулировать от 40 ° C до 150 ° C, что является типичной температурой для подшипников двигателя при холодном пуске и длительной работе. Скорость вращения вала можно регулировать от 0 до 3000 об / мин.Нагрузка применялась с отягощениями от 10 до 100 Н. Датчик давления Longlv-LLLBM, измеряющий силу трения, производится Shanghai Longlv Electronic Technology Co., Ltd. Диапазон измерения составляет ± 100 Н с точностью ± 0,1 Н. Вместе с усилителем заряда сигнал силы трения считывался картой сбора данных YAV-USB 8AD Plus, которая производится Wuhan YAV Electronic Technology Co., Ltd. Данные о трении измерялись каждую секунду, всего 21600 точек данных.

Коэффициент трения был получен по формуле 1. (1)

Где μ — коэффициент трения, F — сила трения (Н), Н — приложенная нагрузка (Н)

Методика эксперимента

Перед экспериментом испытуемые образцы были очищены петролейным эфиром и спиртом для удаления любых загрязнений, оставшихся на поверхности. Затем кольцо и блок были закреплены на испытательном стенде. В ванну для смазки добавляли 20 мл смазки. Условия испытаний были установлены в соответствии с таблицей 3.Концентрация присадок невысока, вязкость смазочных материалов в составе смеси мало отличается по сравнению с базовым маслом. Таким образом, вязкость базового масла при различных температурах испытания может быть репрезентативной для испытуемых смазочных материалов, как показано на рис. 5.

После экспериментов образцы для испытаний очищали петролейным эфиром и спиртом. Следы износа и морфология поверхности образцов для испытаний измерялись / наблюдались с помощью ZEISS Axio Observer. Химические элементы поверхностей трения определялись с помощью энергодисперсионного спектрометра (EDS) JEOL JSM-7610F.Трибохимические продукты были обнаружены с помощью рентгеновского фотоэлектронного спектроскопа (XPS) Thermo Fisher Scientific K-Alpha 1063.

Результаты и обсуждение

Трение и износ

На рис. 6 показано изменение коэффициента трения смазок, содержащих MoDTC и органические модификаторы трения, в течение 6-часового испытания, в течение которого температура составляла 40 ° C. При инициировании коэффициент трения резко возрастает до высокого уровня, близкого к 0,16, а затем снижается до относительно низкого значения.Все коэффициенты трения остаются стабильными, за исключением BO-MC, который постепенно повышается от 0,075 до 0,085 после 280 мин испытания. После 6-часового теста все тестовые образцы масла показывают стабильное значение.

Чтобы обобщить результаты трения и сделать четкий вывод, средние коэффициенты трения образцов смазки в стабильный период были проиллюстрированы на рис. 7.

Рис. 7.

Влияние органических модификаторов трения на коэффициент трения органического молибдена, (a) MoDTC и органические модификаторы трения, (b) МА и органические модификаторы трения, (c) MoDDP и органические модификаторы трения.

https://doi.org/10.1371/journal.pone.0252203.g007

На рис. 7A показано влияние органических модификаторов трения на MoDTC (MC). Как правило, с повышением температуры испытания трение BO и BO-MC-GM постепенно увеличивается, в то время как трение BO-MC-PT, BO-MC-AM и BO-MC значительно снижается. На протяжении всего теста базовое масло без каких-либо добавок показало самый высокий коэффициент трения, который увеличился с 0,094 до 0,116. BO-MC-GM продемонстрировал отличные характеристики снижения трения при 40 ° C, а затем немного повысился с 40 ° C ~ 130 ° C.При 150 ° C коэффициент трения BO-MC-GM увеличивается с 0,079 до 0,093, что близко к максимальному коэффициенту трения BO и BO-MC-AM при 40 ° C. Коэффициент трения BO-MC резко снизился с 0,084 до 0,051 при повышении температуры с 40 ° C до 70 ° C, что может быть вызвано температурой искрения для трибохимической реакции молибденорганической композиции. Затем оно немного увеличилось до 0,062, что может быть результатом уменьшения вязкости базового масла с повышением температуры. Коэффициент трения BO-MC-PT снижался более быстрыми темпами, чем BO-MC-AM.И BO-MC-PT, и BO-MC-AM показали более низкий коэффициент трения, чем BO-MC, при 150 ° C, что предполагает синергетический эффект, полученный при высоких температурах испытаний.

На рис. 7В показано влияние органического модификатора трения на амид молибдена (МА). BO-MA, BO-MA-PT и BO-MA-GM показывают низкий коэффициент трения ниже 90 ° C, а затем резко повышается до примерно 0,9. Добавление PT и GM немного увеличило коэффициент трения по сравнению с BO-MA. Смесь БО-МА-АМ показала иную тенденцию.В частности, он значительно снизился с 0,68 до 0,24 при повышении температуры с 40 ° C до 110 ° C. После того, как коэффициент трения достиг своего минимума при 110 ° C, коэффициент трения увеличился почти линейно до 0,068 при повышении температуры с 110 ° C до 150 ° C, что указывает на то, что добавление AM улучшило характеристики MA в отношении снижения трения.

На фиг. 7С показано влияние органического модификатора трения на MoDDP (MP). Как правило, коэффициент трения увеличивается с температурой.Добавление органического модификатора трения демонстрирует синергетический эффект с MP, который снижает трение на протяжении всей температуры испытания по сравнению с чистым MP. При 40 ° C самый низкий коэффициент трения показывает BO-MP-PT, за ним идут BO-MP-GM, BO-MP-AM и BO-MP. Когда температура была выше 70 ° C, коэффициент трения BO-MP-GM, BO-MP-AM и BO-MP-PT очень близок.

На рис. 8 представлены оптические изображения изнашиваемой поверхности блока. Поскольку вес износа, измеренный аналитическими весами, не имеет значения во время испытания, ширина пятна износа использовалась для оценки противоизносных характеристик различных смазочных материалов, которые были получены путем измерения расстояния между пунктирными линиями.Поверхность трения БО имеет очень широкий след износа. Поверхность трения BO-MC-AM имеет чистую поверхность трения темно-синего цвета. Поверхности, смазанные BO-MA-GM, BO-MA-PT и BO-MA-AM, имеют чистую поверхность с небольшими коричневыми продуктами износа. Поверхность, смазанная другими смазками, имеет темно-коричневый цвет.

На рис. 9 показана ширина пятна износа на блоке, смазанном различными формулами испытательного масла при 150 ° C. Все составы демонстрируют меньший износ по сравнению с BO. Присутствие PT явно уменьшило износ MoDTC и MoDDP.Однако смазочные материалы, содержащие МА, изнашиваются по-разному. Настоящее ПТ увеличило износ МА.

На рис. 10 показано СЭМ-изображение изнашиваемой поверхности. Поверхность, смазываемая ВО, показывает небольшой адгезионный износ с явной деформацией поверхности. Однако на BO-MC-GM есть небольшая царапина, которая указывает на очевидный износ и более сильное трение. Другие поверхности имеют морфологию плоского износа. На изображениях можно найти ямы, то есть дефекты поверхности. Они хорошо согласуются с тенденцией к трению на рис.7 и шириной пятна износа на рис.9.

Обсуждение

Анализ EDS и XPS проводился на поверхности износа. На рис. 11 показаны пики EDS поверхностей трения после испытаний. Поверхность трения, смазанная MC (рис. 11A) и MA (рис. 11B), в основном содержит Fe, хром, молибден и серу. Поверхность, смазанная MP (Рис. 11C), также содержит фосфор.

Трибохимические продукты были проанализированы с помощью фотопиков XPS, и соответствующие данные были проверены с помощью базы данных XPS [24].

Фотопики D-орбитали в третьей электронной оболочке (Mo3d) обычно использовались для анализа химического состава Mo-содержащего вещества.На рис. 12 показаны фотопики XPS для Mo3d, смазанного смазочными материалами, содержащими MoDTC (MC). Очевидное изменение можно найти на фотопике XPS Mo3d. На рис. 12A продукт износа BO-MC в основном состоит из MoO ₃ и MoS ₂ . На Рис. 12B пик MoS ₂ в BO-MC-PT выше, чем у BO-MC, что означает, что больше MoS ₂ было произведено на поверхности трения в настоящее время PT. На фиг. 12C продукт износа BO-MC-AM также показывает четкий пик MoS ₂ , в то время как на фиг. 12D почти отсутствует пик MoS ₂ , показанный для BO-MC-GT.Было доказано, что предпочтительное преобразование органического молибдата в MoS ₂ может улучшить трибологические характеристики [25]. Следовательно, отсутствие MoS ₂ является основной причиной, влияющей на характеристики снижения трения BO-MC-GM. Четкий пик MoS ₂ в BO-MC-PT приводит к самому низкому трению и износу смеси BO-MC-PT. BO-MC, BO-MC-PT и BO-MC-AM демонстрируют очень низкий коэффициент трения при 150 ° C, BO-MC и BO-MC-PT демонстрируют отличные характеристики снижения трения на протяжении всей температуры испытания.Хотя противоизносные характеристики BO-MC-AM и BO-MC-PT очень низкие среди тестируемых формул масла, коэффициент трения BO-MC-AM относительно высок, пока температура не достигнет 150 ° C. Поэтому лучшая формула масла — БО-ГМ-ПТ.

На рис. 13 показаны фотопики XPS для Mo3d, смазанного смазочными материалами, содержащими амид молибдена (МА). На Фиг.13A поверхность, смазанная BO-MA, содержащим MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,7 эВ), MoO ₂ (229.8 эВ) и MoS ₂ (228,8 эВ). Сера, присутствующая в продуктах трения, в основном поступает из минерального базового масла. На фиг. 13B смазанная поверхность BO-MA-PT показывает MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,7 эВ) и MoO ₂ (229,7 эВ). На Фигуре 13C трибохимические продукты BO-MA-AM, содержащие смазочные материалы, содержащие MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (233,5 эВ и 232,5 эВ), MoS ₂ (230,1 эВ и 229,1 эВ). пик в 229,1 эВ также может указывать на MoO ₂ .На фиг.13D смазанная поверхность BO-MA-GM, содержащая MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,8 эВ) и MoO _1,0 S _2,0 (230,8 эВ).

В заключение, результаты на рис. 13 показывают, что наличие двойного пика около 230,1 эВ и 229,1 эВ, что указывает на MoS ₂ , способствует низкому коэффициенту трения BO-MA-AM. Хотя МА не содержит серы, вклад серы в минеральное базовое масло улучшает трибологические характеристики МА.Отсутствие MoS ₂ приводит к высокому коэффициенту трения БО-МА-ПТ и БО-МА-ГМ. Пик MoS ₂ BO-MA ниже, чем BO-MA-AM. Следовательно, коэффициент трения БО-МА ниже, чем БО-МА-АМ.

На рис. 14 показаны фотопики XPS для Mo3d, смазанного смазкой, содержащей MoDDP (MP). При низкой температуре трения продуктами трения смазочных материалов, содержащих MoDDP, являются MoO _X , MoO ₃ и MoO _1.0 S _2.0 .При высокой температуре трения можно наблюдать очень широкий пик между 230 эВ-228 эВ. Основными продуктами являются MoO _X (235,0 эВ), Mo ₄ O ₁₁ (231,8 эВ), MoO _1,6 S _1,6 (229,7 эВ), Cr / MoS ₂ (228,4 эВ, 227,9 эВ). Побочные продукты MoO _1,6 S _1,6 и Cr / MoS ₂ приводят к более высокому коэффициенту трения.

Заключение

В этой статье было проведено исследование влияния органического модификатора трения на трибологические характеристики органического молибденового модификатора трения с использованием испытательного стенда типа «блок-кольцо», на основании которого измерялись трение и износ различных смесей присадок. записаны и проанализированы.Результаты этого исследования резюмируются следующим образом:

1. С увеличением температуры испытаний присутствие GM в MoDTC увеличивало коэффициент трения, в то время как трение MoDTC с AM и PT резко снижалось. MC-PT подходит для снижения трения в широком диапазоне температур, в то время как BO-MC-AM показывает самый низкий коэффициент трения только при 150 ° C. Смесь BO-MA-AM демонстрирует очевидный синергетический эффект снижения трения. Все протестированные органические модификаторы трения снижали коэффициент трения MoDDP.Все испытанные органические модификаторы трения снижали износ органического молибдена, за исключением состава BO-MA-PT. PT показывает лучшие противоизносные характеристики с MoDTC.
2. Синергетический эффект смазки можно найти в BO-MC-PT, который показывает более низкий коэффициент трения по сравнению с BO-MC-AM и BO-MC. PT продвигает производство MoS ₂ в MoDTC. N , N -Диметилгексадециламин способствует получению MoS ₂ в амиде молибдена в присутствии серосодержащего базового масла.При низкой температуре трения трибохимическими продуктами смазочных материалов, содержащих MoDDP, являются MoO _X , MoO ₃ и MoO _1.0 S _2.0 . При высокой температуре побочные продукты MoO _1,6 S _1,6 , Cr / MoS ₂ и углеводород молибдена MoDDP приводят к высокому коэффициенту трения.

Ссылки

1. 1. Окубо Х .; Yonehara M .; Сасаки С. Рамановские наблюдения in situ за образованием трибопленок, производных MoDTC, при контакте стали / стали при граничной смазке. Трибологические исследования . 2018, 119, 600–607.
2. 2. Deshpande P .; Дассеной Ф .; Minfray C .; Jenei I.Z .; Тибо Б. Влияние добавления наночастиц TiO2 в смазку, содержащую MoDTC, на трибологическое поведение контактов сталь / сталь в условиях граничной смазки. Письма о трибологии . 2020, 68.1, 39.
3. 3. Цзэн К. Сверхнизкое трение отработанного масла с большим пробегом с CuDTC в присутствии MoDTC. Промышленная смазка и трибология .2017, 69.2, 190–198.
4. 4. Юэ В .; Liu C .; Fu Z .; Ван С .; Хуанг Х .; Лю Дж. Влияние содержания легирующего вольфрама на трибологическое поведение алмазоподобных углеродных покрытий, легированных вольфрамом, смазываемых MoDTC. Письма о трибологии . 2015, 58,2, 31.
5. 5. Баларини Р .; Диниз Г.А.С .; Профито Ф.Дж .; Соуза Р.М. Сравнение однонаправленных и возвратно-поступательных трибометров в испытаниях с маслами, содержащими MoDTC, при граничной смазке [J]. Международная ассоциация трибологии .2019, 149, 105686.
6. 6. Гуган Дж., Саутби М., Спайкс Х. Добавки для модификаторов трения, синергизм и антагонизмы. Письма о трибологии . 2019, 67.3, 83.
7. 7. Хаемба Д.Н .; Neville A .; Морина А. Новое понимание механизма разложения диалкилди-тиокарбамата молибдена (MoDTC): спектроскопическое исследование комбинационного рассеяния света. RSC продвигает . 2016, 6.45, 38637–38646.
8. 8. Хаемба Д.Н .; Ярниас Ф .; Thiebaut B .; Neville A .; Морина А.Роль шероховатости поверхности и коэффициента скольжения на разложение MoDTC в трибологических контактах. Физический журнал D : Прикладная физика . 2017, 50, 085302.
9. 9. Адебогун А .; Hudson R .; Breakspear A .; Warrens C .; Gholinia A .; Matthews A .; Withers P. Индустриальные трансмиссионные масла: трибологические свойства и подземные изменения. Письма о трибологии . 2018, 66.2, 65. pmid: 30996582
10. 10. Hu J.Q .; Wei X.Y .; Дай Г.Л.; Fei Y.W .; Xie F .; Цзун З.М. Трибологические свойства и механизм не содержащего серы и фосфора органического эфира молибдата с диалкилдитиофосфатом цинка. Международная трибология . 2008, 41.6, 549–555.
11. 11. Cai T .; Лю Д .; Zhao L .; Ye M .; Лю С. Трибохимическая сульфуризация полиизобутилена на основе молибдена на месте для улучшения трибоэффективности. Международная ассоциация трибологии . 2019, 136, 556–569.
12. 12. Хуай В .; Чен X.; Лу Ф .; Чжан С .; Ma L .; Вен С. Трибологические свойства не содержащего серы и фосфора органического соединения молибдена в качестве присадки к маслу. Международная ассоциация трибологии . 2020, 141, 105944.
13. 13. Oumahi C .; De Barros-Bouchet M.I .; Le Mogne T .; Charrin C .; Loridant S .; Geantet C .; Афанасьев П .; Тибо Б. Образование MoS2, вызванное аморфными частицами MoS3 при трении со смазкой. RSC продвигает . 2018, 8.46, 25867–25872.
14. 14. Буше М.D.B .; Martin J.M .; Oumahi C .; Горбачев О .; Афанасьев П .; Geantet C .; Iovine R .; Thiebaut B .; Heau C. Усиливающий эффект жирного амина на снижение трения присадок на основе Мо. Международная ассоциация трибологии . 2018, 119, 600–607.
15. 15. Dawczyk J .; Руссо Дж .; Спайкс Х. Модификаторы трения на основе этоксилированного амина и ZDDP. Письма о трибологии . 2019, 67.4, 106.
16. 16. Ян Л .; Юэ В .; Ван С .; Wei D .; Сюй Б. Сравнение трибологических характеристик не содержащей серы и фосфора органолибденовой добавки с ZDDP и MoDTC. Международная ассоциация трибологии . 2012, 53, 150–158.
17. 17. Горбачев О .; Bouchet M.D.B .; Martin J.M .; Léonard D .; Le-Mogne T .; Iovine R .; Thiebaut B .; Héau C. Эффективность снижения трения органических Mo-содержащих добавок FM, связанных с ZDDP, для стальных и углеродных контактов. Международная ассоциация трибологии . 2016, 99, 278–288.
18. 18. Захид Р .; Masjuki H.H .; Алабдулкарем А .; Варман М. Исследование трибохимических взаимодействий алмазоподобного углеродного покрытия, легированного вольфрамом (W-DLC), с составом пальмового эфира триметилолпропана (TMP) и полиальфаолефина (PAO). РСК продвигает . 2017, 7.43, 26513–26531.
19. 19. Rehan Z .; Masjuki H.H .; Абдулла А .; и другие. Сравнение трибологических характеристик сформулированного пальмового эфира триметилолпропана и полиальфаолефина для интерфейса кулачок / толкатель системы клапанного механизма прямого действия. Промышленная смазка и трибология . 2018, 70.5, 888–901.
20. 20. Рошан Р .; Священник М .; Neville A .; Морина А .; Xia X .; Warrens C.P .; Пейн М.Дж. Модель трения граничной смазки, чувствительная к детальному составу моторного масла в автомобильном интерфейсе кулачок / толкатель. Журнал трибологии . 2011, 133, 042101.
21. 21. Trindade E.D .; Зулета Дуранго А .; Синатора А. Характеристики трения и износа смазочных материалов, содержащих MoDTC и сложные эфиры, по стальным поверхностям в условиях возвратно-поступательного движения. Наука о смазке . 2015, 27.4, 217–229.
22. 22. Wang W .; Li C., Yang J .; Шен Й .; Сюй Дж. Характеристики трения MoDTP и эфиросодержащих смазок между поршневым кольцом CKS и чугунной гильзой цилиндра. Наука о смазке . 2018, 30.1, 33–43.
23. 23. Рудник LR. Присадки к смазочным материалам: химия и применение . CRC Press; 2009.
24. 24. https://srdata.nist.gov/xps/selEnergyType.aspx.
25. 25. Deshpande P .; Дассеной Ф .; Minfray C .; Jenei I. Z .; Le Mogne T .; Тибо Б. Влияние добавления наночастиц TiO2 в смазку, содержащую MoDTC, на трибологическое поведение контактов сталь / сталь в условиях граничной смазки. Письма о трибологии . 2020, 68.1, 39.

Хранение и биодоступность молибдена в почвах увеличиваются за счет комплексообразования органических веществ

1

Stiefel, E. L. Молибден и вольфрам: их роль в биологических процессах Vol. 39 Ионы металлов в биологических системах , 1–29 (Dekker, 2002).

Google ученый

2

Stiefel, E. I. Ферменты молибдена: интеграция рентгеновских кристаллографических, EXAFS, спектроскопических, механистических и модельных системных исследований. J. Biol. Неорг. Chem. 2 , 772–772 (1997).

Артикул Google ученый

3

Редди, К. Дж. И Глосс, С. П. Геохимическое видообразование, связанное с подвижностью F, Mo и Se в сточных водах почвы. Заявл. Геохим. 8 (Приложение 2), 159–163 (1993).

Артикул Google ученый

4

Ведепол, К. Х. Состав континентальной коры. Геохим. Космохим. Acta 59 , 1217–1232 (1995).

Артикул Google ученый

5

Витаусек, П. М. и Ховарт, Р. В. Ограничение азота на суше и в море: как это может происходить? Биогеохимия 13 , 87–115 (1991).

Артикул Google ученый

6

Сильвестр, В. Б. Молибденовое ограничение асимбиотической фиксации азота в лесах Тихоокеанского Северо-Запада Америки. Soil Biol. Biochem. 21 , 283–289 (1989).

Артикул Google ученый

7

Barron, A. R. et al. Молибденовое ограничение асимбиотической азотфиксации в почвах тропических лесов. Nature Geosci. 2 , 42–45 (2009).

Артикул Google ученый

8

Kula, R. J. & Rabenste, D. l. Потенциометрическое определение стабильности хелатов молибдена (VI) и вольфрама (VI). Анал. Chem. 38 , 1934–1936 (1966).

Артикул Google ученый

9

Jenne, E. A. Сорбция микроэлементов осадками и почвами — участки и процессы Vol. 1 (Деккер, 1977).

Google ученый

10

Редди, К. Дж., Манн, Л. К. и Ван, Л. Химия и минералогия молибдена в почвах (Cambridge Univ.Press, 1997).

Забронировать Google ученый

11

Buchwald, H. & Richardson, E. Колориметрическое определение молибдена с многоатомными фенолами. Таланта 9 , 631–637 (1962).

Артикул Google ученый

12

Кибоку М. и Йошимура К. Фотометрическое определение урана, ванадия, молибдена и вольфрама с дубильной кислотой. Японский аналитик 7 , 488–491 (1958).

Артикул Google ученый

13

George, S.J. et al. Края поглощения рентгеновского излучения молибдена от 200 до 20 000 эВ: преимущества мягкой рентгеновской спектроскопии для химического анализа. J. Inorg. Biochem. 103 , 157–167 (2009).

Артикул Google ученый

14

Кноблер, К.B. et al. Комплексы молибдена (VI) с яблочной кислотой — их взаимосвязь и кристаллическая структура диоксезия бис [(S) -малато (2 -)] — цис -диоксомолибдат (VI) -водный (1/1). J. Chem. Soc. Dalton Trans. 7 , 1299–1303 (1983).

Артикул Google ученый

15

Bellenger, J. P. et al. Комплексообразование оксоанионов и катионных металлов бискатехолатным сидерофором азотохелином. J. Biol. Неорг. Chem. 12 , 367–376 (2007).

Артикул Google ученый

16

Xia, K. et al. XANES изучает степень окисления серы в гуминовых веществах воды и почвы. Почвоведение. Soc. Являюсь. J. 62 , 1240–1246 (1998).

Артикул Google ученый

17

Краус, Т. Э. К., Дальгрен, Р. А., Засоски, Р.Дж. Танины в динамике питательных веществ лесных экосистем — обзор. Почва растений 256 , 41–66 (2003).

Артикул Google ученый

18

Куйтерс, А. Т. Роль фенольных веществ, образующихся при разложении лесной подстилки, во взаимодействиях растений и почвы. Acta Bot. Neerl. 39 , 329–348 (1990).

Артикул Google ученый

19

Белленджер, Дж.П., Вичард, Т., Кустка, А. и Краэпил, А. М. Л. Поглощение молибдена и ванадия азотфиксирующими почвенными бактериями с использованием сидерофоров. Nature Geosci. 1 , 243–246 (2008).

Артикул Google ученый

20

Wichard, T., Bellenger, J.-P., Morel, F. M. & Kraepiel, A. M. L. Роль сидерофорного азотобактина в бактериальном приобретении металлических кофакторов нитрогеназы. Environ. Sci.Technol. 10.1021 / es8037214 (2009).

21

Ланг, Ф. и Каупенйоханн, М. Молибден на участках немецкой норвежской ели: содержание и мобильность. банка. J. For. Res. 30 , 1034–1040 (2000).

Артикул Google ученый

22

Chen, L. M., Dick, W. A., Streeter, J. G. & Hoitink, H. A. J. Хелаты Fe из компостных микроорганизмов улучшают Fe-питание сои и овса. Почва растений 200 , 139–147 (1998).

Артикул Google ученый

23

Шарма К. П. Микроэлементы растений (Science Publishers, 2006).

Забронировать Google ученый

24

Дэвидсон, Э.А. Биогеохимия: восстановление лесов. Nature Geosci. 1 , 421–422 (2008).

Артикул Google ученый

25

Рид, С.К., Кливленд, К. С. и Таунсенд, А. Р. Контроль над опадом листьев и фиксацией азота в почве в двух равнинных тропических лесах. Biotropica 39 , 585–592 (2007).

Артикул Google ученый

26

Hattenschwiler, S. & Vitousek, P.M. Роль полифенолов в круговороте питательных веществ наземных экосистем. Trends Ecol. Evol. 15 , 238–243 (2000).

Артикул Google ученый

27

Мартир, Д.О., Фелиз, М. Р. и Каппарелли, А. Л. Значение депротонирования лиганда в образовании комплексов с ионом молибдат-иона с яблочной кислотой. Многогранник 7 , 2709–2714 (1988).

Артикул Google ученый

28

Kay, A. & Mitchell, P.C. Молибден-цистеиновый комплекс. Nature 219 , 267–268 (1968).

Артикул Google ученый

29

Севинц, М.С. & Пейдж, У. Дж. Создание штаммов Azotobacter vinelandii , дефектных по продукции сидерофоров, и характеристика штамма, неспособного продуцировать известные сидерофоры. J. Gen. Microbiol. 138 , 587–596 (1992).

Артикул Google ученый

30

Wichard, T., Bellenger, J. P., Loison, A. & Kraepiel, A. M. L. Катехоловые сидерофоры контролируют поглощение вольфрама и токсичность азотфиксирующей бактерии Azotobacter vinelandii . Environ. Sci. Technol. 42 , 2408–2413 (2008).

Артикул Google ученый

Трибологические характеристики органического молибдена в присутствии органического модификатора трения

PLoS One. 2021; 16 (6): e0252203.

, Управление проектом, Надзор, Написание — первоначальный проект, ^* , Расследование, , Расследование, Методология, , Расследование, Методология, , Расследование, , Расследование, 14, Расследование, 907 и, расследование, методология, надзор, написание — просмотр и редактирование ^*

Weiwei Wang

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

Zhuangzhuang Liu

Ocean School, Yantai University, Yantai20, Китай

901 Циминь Сун

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

Xindi Zhang

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

Shengkai Jiao

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

Yao Xu

9 Ocean Школа, Университет Яньтай, Яньтай, Китай

Quanda Xu

Школа океана, Университет Яньтай, Яньтай, Китай 900 27

Dezun Sheng

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

Antonio Riveiro Rodríguez, Editor

Ocean School, Yantai University, Yantai, China

University of Vigo, SPAIN

Конкурирующие интересы: авторы заявили, что никаких конкурирующих интересов не существует.

Поступило 21 августа 2020 г .; Принято в 2021 г. 11 мая.

Это статья в открытом доступе, распространяемая в соответствии с условиями лицензии Creative Commons Attribution License, которая разрешает неограниченное использование, распространение и воспроизведение на любом носителе при условии указания автора и источника.

Abstract

В данном исследовании исследовались трибологические свойства органического молибдена в присутствии органического модификатора трения. Были выбраны три типа органических модификаторов трения: моноолеат глицерина, пентаэритрит и N , N -диметилгексадециламин.Органический молибден — это MoDTC, MoDDP и амид молибдена. Коэффициент трения и износ изучались на стальном испытательном стенде на стальных образцах. Экспериментальные результаты показывают, что пентаэритритол проявляет синергетический эффект с MoDTC в широком диапазоне температур, в то же время увеличивая коэффициент трения амида молибдена при высоких температурах. N , N -Диметилгексадециламин проявляет синергетический эффект с амидом молибдена, в то же время препятствуя снижению трения MoDTC при низких температурах.Присутствие моноолеата глицерина снижает коэффициент трения MoDTC при низких температурах, в то время как в большинстве случаев увеличивает коэффициент трения амида молибдена. Все протестированные органические модификаторы трения улучшили характеристики MoDDP по снижению трения. Большинство испытанных органических модификаторов трения снижают износ органического молибдена. PT показывает лучшие противоизносные характеристики с MoDTC. Трибохимические продукты в испытательных образцах, смазанных различными формулами смазки, показывают, что присутствие пентаэритрита способствует производству MoS ₂ в MoDTC. N , N -Диметилгексадециламин способствует производству MoS ₂ в амиде молибдена. Побочные продукты из MoO _1,6 S _1,6 и Cr / MoS ₂ из MoDDP при высокой температуре приводят к высокому коэффициенту трения.

Введение

Органический молибден давно применяется в качестве эффективной добавки для снижения трения [1–4], которая демонстрирует значительные характеристики снижения трения в стали, чугуне и других поверхностях [5, 6].Поэтому он привлекает большое внимание к изучению механизма уменьшения трения.

Типичными органическими молибденами являются дитиокарбаматы молибдена (MoDTC), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDTP), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP) и амид молибдена. В общем, трибохимическое разложение органического молибдена и образование дисульфида молибдена (MoS ₂ ) являются ключом к снижению коэффициента трения. С помощью рамановской спектроскопии Хаэмба и др. Проанализировали роль разложения MoDTC в контактах сталь / сталь [7].Согласно результатам анализа, продукты разложения MoDTC включают MoS ₂ , FeMoO ₄ и соединения молибдена с высоким содержанием серы, а также MoSx (x> 2). FeMoO ₄ образуется в результате побочной реакции между оксидами железа и соединениями молибдена при низких температурах и низких концентрациях MoDTC. Что касается трибохимического продукта, шероховатость поверхности будет иметь влияние на трибохимическое производство MoDTC. Шероховатая поверхность способствует повышенному образованию MoS ₂ из MoDTC, в то время как гладкая поверхность приводит к смеси MoS ₂ , MoSx (x> 2) и FeMoO ₄ , что указывает на частичное разложение MoDTC [ 8].

Смазочные материалы представляют собой смесь базового масла и различных функциональных присадок. На органический молибден будет влиять присутствие других добавок. Между функционализированной добавкой и органическим молибденом могут быть обнаружены как синергизм, так и антагонизм [6].

Синергетический трибологический эффект может быть получен при смешивании MoDTC с диалкилдитиофосфатом цинка (ZDDP). Результаты исследования показывают, что состав смазки и пленки трибохимических реакций могут повлиять на деформацию подповерхностных слоев, что играет важную роль в противоизносных характеристиках [9].Сингернистический трибологический эффект можно также обнаружить при смешивании не содержащего серы и фосфора амида молибдена (МА) с ZDDP [10]. Как показали результаты четырехшариковой машины, 2% мас. MA и 1% ~ 1,25% ZDDP являются оптимальными для снижения трения и противоизносных характеристик. Подобные синергетические результаты были также получены Cai T и Zhang J [11, 12]. Смесь 0,5% МА и 0,5% ZDDP снижает коэффициент трения почти до 35% по сравнению с чистым MA и ZDDP с аморфным MoS ₃ и MoS ₂ в качестве промежуточного продукта смеси MA и ZDDP.В условиях сильного трения основным продуктом является MoS ₂ [13]. Кроме того, жирный триамин также был идентифицирован как эффективный для повышения эффективности снижения трения [14]. Длинные листы MoS ₂ были обнаружены на поверхности трения, расположенной вдоль направления скольжения [15]. Ян и др. Сравнили трибологические свойства органического молибдена, не содержащего серы и фосфора, ZDDP и MoDTC. Когда концентрация органического молибдена, не содержащего серы и фосфора, достигала 2 мас.%, Коэффициент трения и образование следов износа сводились к минимуму.След от износа при испытании с четырьмя шарами с органическим молибденом был самым низким по сравнению с ZDDP и MoDTC [16]. По сравнению с MoDTC, коэффициент трения был снижен на 25% в присутствии высокосернистой присадки молибитримера и присадки МА [17]. Производство MoS ₂ / MoS _{2− x} O _x показывает характер твердой смазки на стальных поверхностях. Листы MoS ₂ / MoS _{2- x} O _x в основном заключены в богатую кислородом аморфную матрицу, в то время как трибохимический продукт смеси MoDTC-ZDDP представляет собой матрицу полифосфатного / фосфатного стекла.

Смесь GMO, MoDTC и ZDDP демонстрирует синергетические свойства снижения трения в базовом масле PAO и пальмовом эфире триметилолпропана, что снижает коэффициент трения на 30-50% [18, 19].

Помимо синергетического эффекта, некоторые добавки могут отрицательно влиять на характеристики органического молибдена в отношении снижения трения, особенно органические модификаторы трения, которые имеют полярную функциональную группу для образования адсорбционной граничной пленки на поверхностях трения и снижения коэффициента трения.Обычно органические модификаторы трения включают сложный эфир, амид, жирную кислоту и длинноцепочечный жирный амин. Органические модификаторы трения, содержащие полярные группы, могут улучшить растворимость полярных присадок в неполярном базовом масле [20]. Показано, что увеличение концентрации сложного эфира увеличивает коэффициент трения MoDTC в контактах сталь / железо [21]. Хотя коэффициент трения смазки, содержащей сложный эфир и MoDTP, может привести к низкому коэффициенту трения в начале испытания на трение, явление низкого трения не сохраняется надолго в присутствии сложного эфира [22].Следовательно, чтобы оптимизировать состав смазочного материала, необходимо выяснить влияние органического модификатора трения на органическое соединение молибдена.

В этой статье было проведено исследование трибологических характеристик органического молибдена в присутствии органического модификатора трения. В качестве органического молибдена были выбраны не содержащие серы и фосфора амид молибдена (MA), серосодержащие дитиокарбаматы молибдена (MoDTC) и серо-фосфорсодержащий диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP).Моноолеат глицерина (GM), пентаэритрит (PT) и N, N-диметилгексадециламин (AM) были выбраны в качестве органических модификаторов трения. Трение скольжения было выполнено на испытательном кольце типа «блок-кольцо». Регистрировали коэффициент трения и износ образцов для испытаний. Обсужден механизм взаимодействия органических модификаторов трения и органического молибдена.

Материалы и методы

Смазочные материалы

Органические молибденовые модификаторы трения, используемые для исследования трения, включают дитиокарбамат молибдена (MoDTC), диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP) и амид молибдена (MA), которые были предоставлены Minglanchem.Co. Ltd. Молекулярные структуры органических молибденов, предоставленные поставщиками, показаны в.

Молекулярные структуры органического молибдена, предоставленные поставщиками.

(a) дитиокарбамат молибдена (MoDTC), (b) амид молибдена (MA) и (c) диалкилдитиофосфат молибдена (MoDDP).

Органические модификаторы трения включают моноолеат глицерина (чистота 97,7%), пентаэритрит (чистота 95%) и N, N-диметилгексадециламин (чистота 98%). Органические модификаторы трения, не содержащие серы и фосфора, были поставлены Shanghai Aladdin Bio-Chem Technology Co.Ltd. Минеральное базовое масло группы I было выбрано из-за его широкого применения в смазке оборудования. Поскольку базовое масло Группы I было дистиллировано из сырой нефти, в базовом масле часто присутствуют примеси, такие как сера. Концентрация серы в базовом масле в этом исследовании составляла 0,11 мас.%, Что было проанализировано с помощью локального анализатора масла OSA 4 Metallab.

В базовое масло добавляли 1 мас.% Органического молибдена и 1 мас.% Органического модификатора трения, что является эффективной концентрацией [23]. Базовое масло и присадки взвешивали на аналитических весах, затем тщательно перемешивали магнитной мешалкой.Вязкость образцов масла измеряли капиллярным вискозиметром. Для упрощения описания в следующих разделах сокращенные обозначения базового масла и присадок приведены в. Составы тестовых масел показаны на.

Таблица 1

Сокращения базового масла и присадок.

908 908 Модификатор трения 908 908 908 908 Модификатор трения 908 Органический модификатор трения PT97

Аббревиатура	Полное название	Категория
BO	Базовое масло	Минеральное масло группы I
MC		Mo8den97 MP MoDDP	Органический молибден
MA	Амид молибдена	Органический молибден
GM	Глицерин моноолеат	N , N -Диметилгексадециламин	Органический модификатор трения

Таблица 2

Составы тестовых масел.

98 98,0 1.0

Сокращение	Органический модификатор трения, мас.%	Органический молибден, мас.%	Базовое масло, мас.%	Вязкость, 40 ° C мм 2 · s	Вязкость, 100 ° C 2 · с	Индекс вязкости
BO	0,0	0,0	100,0	34,1	5,8	112
BO0	99,0	34,9	6,0	118
BO-MC-GM	1,0	MoDTC, 1,0	98,0	36,2	3 6,4	9 MC	9 PT	1.0	MoDTC, 1.0	98.0	34.6	6.1	122
BO-MC-AM	1.0	MoDTC, 1.0	8 98.0
БО-МА	0.0	MA, 1.0	99.0	34.3	6.0	119
BO-MA-GM	1.0	MA, 1.0	98.0	35.1	6.3	BO-MA-PT	1,0	MA, 1,0	98,0	34,8	6,2	127
BO-MA-AM	1,0	MA, 1,0	8 98	6.0	122
БО-МП	0,0	MoDTP, 1,0	99,0	35,5	6,0	114
BO-MP-GM	1,0	1,0	1,0 98,0	36,8	6,3	120
BO-MP-PT	1,0	MoDTP, 1,0	98,0	35,8	6,2	121
MoDTP, 1,0	98,0	35,2	6,1	118

Образцы для испытаний

Кольцо и блок образцов для испытаний были из стали GCr15, которая обычно используется для изготовления подшипников и образцов трения в трибологический тест. Кольцо и блок показаны на. Образцы для испытаний имеют твердость HV 751 для кольца и блока. Шероховатость Ra поверхности кольца и блока составляет 0,1 мкм и 0,3 мкм. Кольцо имеет внутренний диаметр 45 мм, внешний диаметр 50 мм и высоту 25 мм.Блок представляет собой цилиндр высотой и диаметром 10 мм.

Кольцо и блок для испытаний.

Экспериментальное оборудование

Испытательный стенд «блок-на-кольце» был изготовлен для проверки смазывающих характеристик. Блок-кольцо — это типичный линейный контакт, который представляет состояние контакта гильзы цилиндра и поршневого кольца в дизельном и бензиновом двигателях. Поэтому он широко используется при испытании смазочных характеристик. Схема испытательного стенда представлена ​​на рис.Фотографии испытательного стенда представлены в. Кольцо было установлено на валу качения, приводимом в движение серводвигателем, а блок закреплен на загрузочном устройстве. На верхнюю часть блока была приложена нормальная нагрузка. При качении вала между кольцом и блоком возникло трение скольжения. Загрузочное устройство закреплено на направляющей, которая может свободно перемещаться в направлении силы трения. Когда сила трения толкает загрузочное устройство, сила трения регистрируется датчиком давления, закрепленным между загрузочным устройством и демпферным экраном.Смазочная ванна располагалась под кольцом. При качении кольца смазка, содержащаяся в смазочной ванне, уносилась на поверхность трения.

Нагреватель и датчик температуры были встроены в ванну со смазкой, температура ванны со смазкой контролировалась терморегулятором. Масло, захваченное контактной поверхностью, трудно обнаружить, поэтому температура смазочной ванны представляет собой температуру смазочного материала в этой бумаге. Температуру можно регулировать от 40 ° C до 150 ° C, что является типичной температурой для подшипников двигателя при холодном пуске и длительной работе.Скорость вращения вала можно регулировать от 0 до 3000 об / мин. Нагрузка применялась с отягощениями от 10 до 100 Н. Датчик давления Longlv-LLLBM, измеряющий силу трения, производится Shanghai Longlv Electronic Technology Co., Ltd. Диапазон измерения составляет ± 100 Н с точностью ± 0,1 Н. Вместе с усилителем заряда сигнал силы трения считывался картой сбора данных YAV-USB 8AD Plus, производимой Wuhan YAV Electronic Technology Co., Ltd. Данные о трении измерялись каждую секунду, всего 21600 точек данных.

Коэффициент трения был получен по формуле 1

Где μ — коэффициент трения, F — сила трения (Н), Н — приложенная нагрузка (Н)

Методика эксперимента

Перед экспериментом образцы для испытаний очищали петролейным эфиром и спиртом, чтобы удалите любые загрязнения, оставшиеся на поверхности. Затем кольцо и блок были закреплены на испытательном стенде.В ванну для смазки добавляли 20 мл смазки. Условия испытаний задавались согласно. Концентрация присадок невысока, вязкость смазочных материалов в составе смеси мало отличается по сравнению с базовым маслом. Таким образом, вязкость базового масла при различных температурах испытаний может быть репрезентативной для смазочных материалов при испытаниях, которые показаны на рис.

Вязкость базового масла при различных температурах испытаний.

Таблица 3

Условия испытаний на трение.

Температура	Нагрузка	Скорость	Продолжительность тестирования	повторов	Пределы достоверности результатов
40 ° C, 70 ° C, 90 ° C, 110 ° C, 130 ° C и 150 ° C	60 Н (приблизительно 70 МПа)	200 об / мин	6 часов	4	7%

После экспериментов испытуемые образцы были очищены петролейным эфиром и спиртом.Следы износа и морфология поверхности образцов для испытаний измерялись / наблюдались с помощью ZEISS Axio Observer. Химические элементы поверхностей трения определялись с помощью энергодисперсионного спектрометра (EDS) JEOL JSM-7610F. Трибохимические продукты были обнаружены с помощью рентгеновского фотоэлектронного спектроскопа (XPS) Thermo Fisher Scientific K-Alpha 1063.

Результаты и обсуждение

Трение и износ

показывает изменение коэффициента трения смазок, содержащих MoDTC и органические модификаторы трения, в течение 6-часового испытания, в течение которого температура составляла 40 ° C.При инициировании коэффициент трения резко возрастает до высокого уровня, близкого к 0,16, а затем снижается до относительно низкого значения. Все коэффициенты трения остаются стабильными, за исключением BO-MC, который постепенно повышается от 0,075 до 0,085 после 280 мин испытания. После 6-часового теста все тестовые образцы масла показывают стабильное значение.

Показывает коэффициент трения испытательной смазки, содержащей MoDTC и органические модификаторы трения, в течение 6 часов испытания при температуре испытания 40 ° C.

Чтобы обобщить результаты трения и сделать четкий вывод, средние коэффициенты трения образцов смазки в стабильный период были проиллюстрированы в.

Влияние органических модификаторов трения на коэффициент трения органического молибдена, (a) MoDTC и органические модификаторы трения, (b) МА и органические модификаторы трения, (c) MoDDP и органические модификаторы трения.

показывает влияние органических модификаторов трения на MoDTC (MC). Как правило, с повышением температуры испытания трение BO и BO-MC-GM постепенно увеличивается, в то время как трение BO-MC-PT, BO-MC-AM и BO-MC значительно снижается. На протяжении всего теста базовое масло без каких-либо добавок показало самый высокий коэффициент трения, который увеличился с 0.094 до 0,116. BO-MC-GM продемонстрировал отличные характеристики снижения трения при 40 ° C, а затем немного повысился с 40 ° C ~ 130 ° C. При 150 ° C коэффициент трения BO-MC-GM увеличивается с 0,079 до 0,093, что близко к максимальному коэффициенту трения BO и BO-MC-AM при 40 ° C. Коэффициент трения BO-MC резко снизился с 0,084 до 0,051 при повышении температуры с 40 ° C до 70 ° C, что может быть вызвано температурой искрения для трибохимической реакции молибденорганической композиции.Затем оно немного увеличилось до 0,062, что может быть результатом уменьшения вязкости базового масла с повышением температуры. Коэффициент трения BO-MC-PT снижался более быстрыми темпами, чем BO-MC-AM. И BO-MC-PT, и BO-MC-AM показали более низкий коэффициент трения, чем BO-MC, при 150 ° C, что предполагает синергетический эффект, полученный при высоких температурах испытаний. №

показывает влияние органического модификатора трения на амид молибдена (МА). BO-MA, BO-MA-PT и BO-MA-GM показывают низкий коэффициент трения ниже 90 ° C, а затем резко повышается до примерно 0.9. Добавление PT и GM немного увеличило коэффициент трения по сравнению с BO-MA. Смесь БО-МА-АМ показала иную тенденцию. В частности, он значительно снизился с 0,68 до 0,24 при повышении температуры с 40 ° C до 110 ° C. После того, как коэффициент трения достиг своего минимума при 110 ° C, коэффициент трения увеличился почти линейно до 0,068 при повышении температуры с 110 ° C до 150 ° C, что указывает на то, что добавление AM улучшило характеристики MA в отношении снижения трения.

показывает влияние органического модификатора трения на MoDDP (MP). Как правило, коэффициент трения увеличивается с температурой. Добавление органического модификатора трения демонстрирует синергетический эффект с MP, который снижает трение на протяжении всей температуры испытания по сравнению с чистым MP. При 40 ° C самый низкий коэффициент трения показывает BO-MP-PT, за ним идут BO-MP-GM, BO-MP-AM и BO-MP. Когда температура была выше 70 ° C, коэффициент трения BO-MP-GM, BO-MP-AM и BO-MP-PT очень близок.

показывает оптические изображения изнашиваемой поверхности блока. Поскольку вес износа, измеренный аналитическими весами, не имеет значения во время испытания, ширина пятна износа использовалась для оценки противоизносных характеристик различных смазочных материалов, которые были получены путем измерения расстояния между пунктирными линиями. Поверхность трения БО имеет очень широкий след износа. Поверхность трения BO-MC-AM имеет чистую поверхность трения темно-синего цвета. Поверхности, смазанные BO-MA-GM, BO-MA-PT и BO-MA-AM, имеют чистую поверхность с небольшими коричневыми продуктами износа.Поверхность, смазанная другими смазками, имеет темно-коричневый цвет.

Оптические изображения изнашиваемой поверхности блока.

показывает ширину пятна износа блока, смазанного различными формулами испытательного масла при 150 ° C. Все составы демонстрируют меньший износ по сравнению с BO. Присутствие PT явно уменьшило износ MoDTC и MoDDP. Однако смазочные материалы, содержащие МА, изнашиваются по-разному. Настоящее ПТ увеличило износ МА.

Ширина пятна износа на блоке, смазанном различными формулами испытательного масла при 150 ° C.

показывает SEM-изображение поверхности износа. Поверхность, смазываемая ВО, показывает небольшой адгезионный износ с явной деформацией поверхности. Однако на BO-MC-GM есть небольшая царапина, которая указывает на очевидный износ и более сильное трение. Другие поверхности имеют морфологию плоского износа. На изображениях можно найти ямы, то есть дефекты поверхности. Они хорошо согласуются с тенденцией к трению и шириной пятна износа внутри.

СЭМ-изображение изнашиваемой поверхности.

Обсуждение

Анализ EDS и XPS проводился на поверхности износа.показывает пики EDS поверхностей трения после испытаний. Поверхность трения, смазанная MC () и MA (), в основном содержит Fe, хром, молибден и серу. Поверхность, смазанная MP (), также содержит фосфор.

EDS поверхностей трения (a) MoDTC (MC), содержащие смазочные материалы, (b) смазочные материалы, содержащие амид молибдена (MA), (c) MoDDP (MP), содержащие смазочные материалы, (d) базовое масло (BO).

Трибохимические продукты были проанализированы с помощью фотопиков XPS, и соответствующие данные были проверены с помощью базы данных XPS [24].

Фотопики D-орбитали в третьей электронной оболочке (Mo3d) обычно использовались для анализа химического состава Mo-содержащего вещества. иллюстрирует фотопики XPS Mo3d, смазанного смазочными материалами, содержащими MoDTC (MC). Очевидное изменение можно найти на фотопике XPS Mo3d. В, продукт износа BO-MC в основном состоит из MoO ₃ и MoS ₂ . В, пик MoS ₂ в BO-MC-PT выше, чем у BO-MC, что означает, что больше MoS ₂ было произведено на поверхности трения в настоящее время PT.В продукте износа BO-MC-AM также виден четкий пик MoS ₂ , в то время как в продукте износа для BO-MC-GT почти нет пика MoS ₂ . Было доказано, что предпочтительное преобразование органического молибдата в MoS ₂ может улучшить трибологические характеристики [25]. Следовательно, отсутствие MoS ₂ является основной причиной, влияющей на характеристики снижения трения BO-MC-GM. Четкий пик MoS ₂ в BO-MC-PT приводит к самому низкому трению и износу смеси BO-MC-PT.BO-MC, BO-MC-PT и BO-MC-AM демонстрируют очень низкий коэффициент трения при 150 ° C, BO-MC и BO-MC-PT демонстрируют отличные характеристики снижения трения на протяжении всей температуры испытания. Хотя противоизносные характеристики BO-MC-AM и BO-MC-PT очень низкие среди тестируемых формул масла, коэффициент трения BO-MC-AM относительно высок, пока температура не достигнет 150 ° C. Поэтому лучшая формула масла — БО-ГМ-ПТ.

Поверхность трения Фотопики XPS Mo3d, смазанные смазочными материалами, содержащими MoDTC (MC).

иллюстрирует фотопики XPS Mo3d, смазанного смазочными материалами, содержащими амид молибдена (МА). В, поверхность смазана BO-MA, содержащим MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,7 эВ), MoO ₂ (229,8 эВ) и MoS ₂ (228,8 эВ). Сера, присутствующая в продуктах трения, в основном поступает из минерального базового масла. На смазанной поверхности BO-MA-PT показаны MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,7 эВ) и MoO ₂ (229.7 эВ). В, трибохимические продукты BO-MA-AM, содержащие смазочные материалы, содержащие MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (233,5 эВ и 232,5 эВ), MoS ₂ (230,1 эВ и 229,1 эВ), пик в 229,1 эВ также может указывать на MoO ₂ . Смазанная поверхность BO-MA-GM содержит MoO _X (235,8 эВ), MoO ₃ (232,8 эВ) и MoO _1,0 S _2,0 (230,8 эВ).

Поверхность трения Фотопики XPS Mo3d, смазанные смазочными материалами, содержащими амид молибдена (MA).

В заключение, результаты показывают, что наличие двойного пика около 230,1 эВ и 229,1 эВ, что указывает на MoS ₂ , способствует низкому коэффициенту трения BO-MA-AM. Хотя МА не содержит серы, вклад серы в минеральное базовое масло улучшает трибологические характеристики МА. Отсутствие MoS ₂ приводит к высокому коэффициенту трения БО-МА-ПТ и БО-МА-ГМ. Пик MoS ₂ BO-MA ниже, чем BO-MA-AM. Следовательно, коэффициент трения БО-МА ниже, чем БО-МА-АМ.

иллюстрирует фотопики XPS Mo3d, смазанного MoDDP (MP), содержащим смазочные материалы. При низкой температуре трения продуктами трения смазочных материалов, содержащих MoDDP, являются MoO _X , MoO ₃ и MoO _1.0 S _2.0 . При высокой температуре трения можно наблюдать очень широкий пик между 230 эВ-228 эВ. Основными продуктами являются MoO _X (235,0 эВ), Mo ₄ O ₁₁ (231,8 эВ), MoO _1,6 S _1,6 (229.7 эВ), Cr / MoS ₂ (228,4 эВ, 227,9 эВ). Побочные продукты MoO _1,6 S _1,6 и Cr / MoS ₂ приводят к более высокому коэффициенту трения.

Фотопики XPS для Mo3d, смазанного MoDDP (MP), содержащим смазочные материалы.

Заключение

В этой статье было проведено исследование влияния органического модификатора трения на трибологические характеристики органического молибденового модификатора трения с использованием испытательного стенда типа «блок-кольцо», на основе которого определялось трение и износ различных присадок. смеси были записаны и проанализированы.Результаты этого исследования резюмируются следующим образом:

1. С повышением температуры испытаний присутствие GM в MoDTC увеличило коэффициент трения, в то время как трение MoDTC с AM и PT резко снизилось. MC-PT подходит для снижения трения в широком диапазоне температур, в то время как BO-MC-AM показывает самый низкий коэффициент трения только при 150 ° C. Смесь BO-MA-AM демонстрирует очевидный синергетический эффект снижения трения. Все протестированные органические модификаторы трения снижали коэффициент трения MoDDP.Все испытанные органические модификаторы трения снижали износ органического молибдена, за исключением состава BO-MA-PT. PT показывает лучшие противоизносные характеристики с MoDTC.

2. Синергетический эффект смазки можно найти в BO-MC-PT, который показывает более низкий коэффициент трения по сравнению с BO-MC-AM и BO-MC. PT продвигает производство MoS ₂ в MoDTC. N , N -Диметилгексадециламин способствует получению MoS ₂ в амиде молибдена в присутствии серосодержащего базового масла.При низкой температуре трения трибохимическими продуктами смазочных материалов, содержащих MoDDP, являются MoO _X , MoO ₃ и MoO _1.0 S _2.0 . При высокой температуре побочные продукты MoO _1,6 S _1,6 , Cr / MoS ₂ и углеводород молибдена MoDDP приводят к высокому коэффициенту трения.

Заявление о финансировании

Авторы выражают признательность Weiwei Wang за финансовую поддержку, предоставленную Фондом естественных наук провинции Шаньдун (ZR2019BEE073).Финансирующие организации не играли никакой роли в дизайне исследования, сборе и анализе данных, принятии решения о публикации или подготовке рукописи.

Доступность данных

Все соответствующие данные находятся в документе.

Ссылки

1. Okubo H .; Yonehara M .; Сасаки С. Рамановские наблюдения in situ за образованием трибопленок, полученных из MoDTC, при контакте стали / стали при граничной смазке. Трибологические исследования . 2018, 119, 600–607. [Google Scholar] 2. Deshpande P .; Дассеной Ф.; Minfray C .; Jenei I.Z .; Тибо Б. Влияние добавления наночастиц TiO2 в смазку, содержащую MoDTC, на трибологическое поведение контактов сталь / сталь в условиях граничной смазки. Письма о трибологии . 2020, 68.1, 39. [Google Scholar] 3. Цзэн К. Сверхнизкое трение отработанного масла с большим пробегом с CuDTC в присутствии MoDTC. Промышленная смазка и трибология . 2017, 69.2, 190–198. [Google Scholar] 4. Юэ В .; Liu C .; Fu Z .; Ван С .; Хуанг Х .; Лю Дж. Влияние содержания легирующего вольфрама на трибологическое поведение алмазоподобных углеродных покрытий, легированных вольфрамом, смазываемых MoDTC. Письма о трибологии . 2015, 58.2, 31. [Google Scholar] 5. Баларини Р .; Диниз Г.А.С .; Профито Ф.Дж .; Соуза Р.М. Сравнение однонаправленных и возвратно-поступательных трибометров в испытаниях с маслами, содержащими MoDTC, при граничной смазке [J]. Международная ассоциация трибологии . 2019, 149, 105686. [Google Scholar] 6. Гуган Дж., Саутби М., Спайкс Х. Добавки для модификаторов трения, синергизм и антагонизмы. Письма о трибологии . 2019, 67.3, 83. [Google Scholar] 7. Хаемба Д.Н .; Невилл А.; Морина А. Новое понимание механизма разложения диалкилди-тиокарбамата молибдена (MoDTC): спектроскопическое исследование комбинационного рассеяния света. RSC продвигает . 2016, 6.45, 38637–38646. [Google Scholar] 8. Хаемба Д.Н .; Ярниас Ф .; Thiebaut B .; Neville A .; Морина А. Роль шероховатости поверхности и коэффициента скольжения на разложение MoDTC в трибологических контактах. Физический журнал D : Прикладная физика . 2017, 50, 085302. [Google Scholar] 9. Адебогун А .; Hudson R .; Брейкспир А.; Warrens C .; Gholinia A .; Matthews A .; Холка П. Индустриальные трансмиссионные масла: трибологические характеристики и подземные изменения. Письма о трибологии . 2018, 66.2, 65. DOI: 10.1007 / s11249-018-1013-2 [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar] 10. Hu J.Q .; Wei X.Y .; Dai G.L .; Fei Y.W .; Xie F .; Цзун З.М. Трибологические свойства и механизм не содержащего серы и фосфора органического эфира молибдата с диалкилдитиофосфатом цинка. Международная трибология . 2008, 41.6, 549–555.doi: 10.1016 / j.triboint.2007.11.020 [CrossRef] [Google Scholar] 11. Cai T .; Лю Д .; Zhao L .; Ye M .; Лю С. Трибохимическая сульфуризация молибдена на основе полиизобутилена на месте для улучшения трибоэффективности. Международная ассоциация трибологии . 2019, 136, 556–569. [Google Scholar] 12. Хуай В .; Chen X .; Лу Ф .; Чжан С .; Ma L .; Вен С. Трибологические свойства бесфосфорного органического соединения молибдена в качестве присадки к маслу. Международная ассоциация трибологии . 2020, 141, 105944.[Google Scholar] 13. Oumahi C .; De Barros-Bouchet M.I .; Le Mogne T .; Charrin C .; Loridant S .; Geantet C .; Афанасьев П .; Тибо Б. Образование MoS2, вызванное аморфными частицами MoS3 при трении со смазкой. RSC продвигает . 2018, 8.46, 25867–25872. [Google Scholar] 14. Bouchet M.D.B .; Martin J.M .; Oumahi C .; Горбачев О .; Афанасьев П .; Geantet C .; Iovine R .; Thiebaut B .; Хо К. Усиливающий эффект жирного амина на снижение трения присадок на основе Мо. Международная ассоциация трибологии .2018, 119, 600–607. [Google Scholar] 15. Dawczyk J .; Руссо Дж .; Спайкс Х. Модификаторы трения на основе этоксилированных аминов и ZDDP. Письма о трибологии . 2019, 67.4, 106. [Google Scholar] 16. Ян Л .; Юэ В .; Ван С .; Wei D .; Сюй Б. Сравнение трибологических свойств не содержащей серы и фосфора органолибденовой добавки с ZDDP и MoDTC. Международная ассоциация трибологии . 2012, 53, 150–158. [Google Scholar] 17. Горбачев О .; Bouchet M.D.B .; Martin J.M .; Léonard D .; Le-Mogne T .; Iovine R .; Тибо Б.; Эо К. Эффективность снижения трения органических Mo-содержащих добавок FM, связанных с ZDDP, для стальных и углеродных контактов. Международная ассоциация трибологии . 2016, 99, 278–288. [Google Scholar] 18. Захид Р .; Masjuki H.H .; Алабдулкарем А .; Варман М. Исследование трибохимических взаимодействий алмазоподобного углеродного покрытия, легированного вольфрамом (W-DLC), с составом сложного пальмового эфира триметилолпропана (TMP) и полиальфаолефина (PAO). РСК продвигает . 2017, 7.43, 26513–26531. [Google Scholar] 19.Rehan Z .; Masjuki H.H .; Абдулла А .; и др. Сравнение трибологических характеристик сформулированного пальмового эфира триметилолпропана и полиальфаолефина для интерфейса кулачок / толкатель системы клапанного механизма прямого действия. Промышленная смазка и трибология . 2018, 70.5, 888–901. [Google Scholar] 20. Рошан Р .; Священник М .; Neville A .; Морина А .; Xia X .; Warrens C.P .; Пейн М.Дж. Модель трения граничной смазки, чувствительная к детальному составу моторного масла в автомобильном интерфейсе кулачок / толкатель. Журнал трибологии . 2011, 133, 042101. [Google Scholar] 21. Trindade E.D .; Зулета Дуранго А .; Синатора А. Характеристики трения и износа смазочных материалов, содержащих MoDTC и сложные эфиры, по стальным поверхностям в условиях возвратно-поступательного движения. Наука о смазке . 2015, 27.4, 217–229. [Google Scholar] 22. Wang W .; Li C., Yang J .; Шен Й .; Сюй Дж. Характеристики трения MoDTP и эфиросодержащих смазок между поршневым кольцом CKS и чугунной гильзой цилиндра. Наука о смазке .2018, 30.1, 33–43. [Google Scholar] 23. Рудник LR. Присадки к смазочным материалам: химия и применение . CRC Press; 2009. [Google Scholar] 25. Deshpande P .; Дассеной Ф .; Minfray C .; Jenei I. Z .; Le Mogne T .; Тибо Б. Влияние добавления наночастиц TiO2 в смазку, содержащую MoDTC, на трибологическое поведение контактов сталь / сталь в условиях граничной смазки. Письма о трибологии . 2020, 68.1, 39. [Google Scholar]

Произошла ошибка при настройке вашего пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

---

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, используйте кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

---

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

---

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Двумерные проводящие металлоорганические каркасы из ниобия и молибдена

Включение переходных металлов второго ряда в металлоорганические каркасы могло бы значительно улучшить характеристики этих материалов в широком спектре применений из-за повышенной ковалентности, окислительно-восстановительной активности и спин-орбитального взаимодействия металлов позднего ряда по сравнению с их аналоги первого ряда.Однако до сих пор синтез таких материалов ограничивался небольшим количеством металлов и структурных мотивов. Здесь мы сообщаем о синтезе двумерных металлорганических каркасных материалов (H ₂ NMe ₂ ) ₂ Nb ₂ (Cl ₂ dhbq) ₃ и Mo ₂ (Cl ₂ dhbq) ₃ (H ₂ Cl ₂ dhbq = 3,6-дихлор-2,5 -дигидроксибензохинон), которые имеют одноядерные металлические узлы ниобия или молибдена и образуются в результате реакций, вызванных переносом электрона от металла к лиганду.Характеристика этих материалов с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии предполагает локальную тригонально-призматическую координационную геометрию как для ниобия, так и для молибдена, согласующуюся с их повышенной ковалентностью по сравнению с родственными соединениями переходных металлов первого ряда. Комбинация колебательной спектроскопии, измерения магнитной восприимчивости и электронной проводимости показывает, что эти два каркаса обладают различными электронными структурами. В частности, в то время как соединение ниобия демонстрирует доказательства окислительно-восстановительного захвата и сильных магнитных взаимодействий, фаза молибдена валентно-делокализована, что свидетельствует об образовании большого полярона.Слабые межслоевые взаимодействия в нейтральной фазе молибдена позволяют проводить расслоение с помощью растворителя с образованием многослойных гексагональных нанолистов. Вместе эти результаты представляют собой первые синтезы металлоорганических каркасов, содержащих одноядерные узлы ниобия и молибдена, устанавливающие путь к каркасам, включающим более разнообразный диапазон переходных металлов второго и третьего ряда с повышенной ковалентностью и потенциалом для улучшенного переноса заряда и более сильная магнитная связь.

Эта статья в открытом доступе

Подождите, пока мы загрузим ваш контент… Что-то пошло не так. Попробуйте снова?

Молибден | Институт Линуса Полинга

1. Wuebbens MM, Liu MT, Rajagopalan K, Schindelin H. Понимание дефицита кофактора молибдена, обусловленного кристаллической структурой белка биосинтеза молибденового кофактора MoaC.Структура Fold Des. 2000; 8 (7): 709-718. (PubMed)

2. Совет по пищевым продуктам и питанию, Институт медицины. Молибден. В: Нормы потребления витамина А, витамина К, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка. Вашингтон, округ Колумбия: Национальная академия прессы; 2001: 420-441. (Национальная академия прессы)

3. Шварц Г., Мендель Р. Р., Риббе М. В.. Кофакторы молибдена, ферменты и метаболические пути. Природа . 2009; 460 (7257): 839-847.(PubMed)

4. Ван Дж., Кризовски С., Фишер-Шредер К. и др. Сульфитоксидаза катализирует одноэлектронный перенос в домене молибдена для восстановления нитрита до оксида азота. Антиоксидный окислительно-восстановительный сигнал . 2015; 23 (4): 283-294. (PubMed)

5. Экхерт С. Другие микроэлементы В: Шилс М.Э., Шике М., Росс А.С., Кабальеро Б., Казинс Р.Дж., ред. Современное питание в здоровье и болезнях. 10 ^-е изд. Филадельфия: Липпинкотт, Уильямс и Уилкинс; 2006: 338-350.

6. Валь Б., Райхманн Д., Никс Д. и др. Биохимическая и спектроскопическая характеристика митохондриальных компонентов, восстанавливающих амидоксим человека, hmARC-1 и hmARC-2, предполагает существование нового семейства ферментов молибдена у эукариот. J Biol Chem. 2010; 285 (48): 37847-37859. (PubMed)

7. Хавемейер А., Биттнер Ф., Воллерс С., Мендель Р., Кунце Т., Клемент Б. Идентификация недостающего компонента в митохондриальной системе превращения пролекарства бензамидоксима как нового фермента молибдена.Журнал J Biol Chem . 2006; 281 (46): 34796-34802. (PubMed)

8. Плитцко Б., Отт Г., Райхманн Д. и др. Участие митохондриальных компонентов, восстанавливающих амидоксим 1 и 2, и митохондриального цитохрома b5 в N-восстановительном метаболизме в клетках человека. J Biol Chem. 2013; 288 (28): 20228-20237. (PubMed)

9. Отт Г., Хавемейер А., Клемент Б. Молибденовые ферменты млекопитающих mARC. Журнал J Biol Inorg Chem . 2015; 20 (2): 265-275. (PubMed)

10.Спарацино-Уоткинс К.Э., Теджеро Дж., Сан Б. и др. Активность нитритредуктазы и синтазы оксида азота митохондриальных ферментов молибдоптерина mARC1 и mARC2. Журнал J Biol Chem . 2014; 289 (15): 10345-10358. (PubMed)

11. Майр С.Дж., Мендель Р.Р., Шварц Г. Биология кофактора молибдена, эволюция и дефицит. Biochim Biophys Acta Mol Cell Res . 2021; 1868 (1): 118883. (PubMed)

12. Бидхэм С. Гидроксилазы молибдена как ферменты, метаболизирующие лекарственные средства.Drug Metab Rev.1985; 16 (1-2): 119-156. (PubMed)

13. Zannolli R, Micheli V, Mazzei MA, et al. Наследственная ксантинурия II типа, связанная с задержкой умственного развития, аутизмом, корковыми кистами почек, нефрокальцинозом, остеопенией, дефектами волос и зубов. J Med Genet. 2003; 40 (11): e121. (PubMed)

14. Fujiwara Y, Kawakami Y, Shinohara Y, Ichida K. Случай наследственной ксантинурии 1 типа, сопровождающейся двусторонними почечными камнями. Intern Med. 2012; 51 (14): 1879-1884. (PubMed)

15.Тернлунд Дж. Р., Киз В. Р.. Пищевой молибден: влияние на усвоение, выведение и статус меди у молодых мужчин. В: Руссель AM, изд. Микроэлементы в организме человека и животных. Том 10. Нью-Йорк: Kluwer Academic Press .; 2000: 951-953.

16. Саттл Н.Ф. Дисбаланс меди у жвачных и людей: неожиданные точки соприкосновения. Adv Nutr. 2012; 3 (5): 666-674. (PubMed)

17. Лопес-Алонсо М., Миранда М. Добавки меди, проблема крупного рогатого скота. Животные (Базель) . 2020; 10 (10): 1890.(PubMed)

18. Хельц Г.Р., Эриксон Б.Е. Чрезвычайная стабильность комплексов тетратиомолибдата меди (I): возможные последствия для водных экосистем. Environ Toxicol Chem. 2011; 30 (1): 97-102. (PubMed)

19. Alvarez HM, Xue Y, Robinson CD, et al. Тетратиомолибдат подавляет белки транспортировки меди за счет образования металлических кластеров. Наука. 2010; 327 (5963): 331-334. (PubMed)

20. Брюер Г.Дж., Аскари Ф., Дик Р.Б. и др. Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом: V.Контроль свободной меди тетратиомолибдатом и сравнение с триентином. Перевод Рез. 2009; 154 (2): 70-77. (PubMed)

21. Редман Б.Г., Эспер П., Пан К. и др. Фаза II испытания тетратиомолибдата у пациентов с распространенным раком почки. Clin Cancer Res. 2003; 9 (5): 1666-1672. (PubMed)

22. Гартнер Э.М., Гриффит К.А., Пан К. и др. Пилотное испытание антиангиогенного медьснижающего агента тетратиомолибдата в сочетании с иринотеканом, 5-флуроурацилом и лейковорином для лечения метастатического колоректального рака.Инвестируйте в новые лекарства. 2009; 27 (2): 159-165. (PubMed)

23. Jain S, Cohen J, Ward MM, et al. Связанное с тетратиомолибдатом истощение запасов меди снижает количество циркулирующих эндотелиальных клеток-предшественников у женщин с раком груди с высоким риском рецидива. Энн Онкол. 2013; 24 (6): 1491-1498. (PubMed)

24. Hou G, Abrams GD, Dick R, Brewer GJ. Эффективность тетратиомолибдата на мышиной модели рассеянного склероза. Перевод Рез. 2008; 152 (5): 239-244. (PubMed)

25. Вэй Х., Чжан В.Дж., МакМиллен Т.С., Лебёф Р.К., Фрей Б.Хелатирование меди тетратиомолибдатом подавляет воспаление сосудов и развитие атеросклеротических поражений у мышей с дефицитом аполипопротеина E. Атеросклероз. 2012; 223 (2): 306-313. (PubMed)

26. Аскари Ф., Иннис Д., Дик Р. Б. и др. Лечение первичного билиарного цирроза тетратиомолибдатом: результаты двойного слепого исследования. Перевод Рез. 2010; 155 (3): 123-130. (PubMed)

27. Абумрад Н.Н., Шнайдер А.Дж., Стил Д., Роджерс Л.С. Непереносимость аминокислот при длительном полном парентеральном питании купируется терапией молибдатом.Am J Clin Nutr. 1981; 34 (11): 2551-2559. (PubMed)

28. Reiss J, Hahnewald R. Дефицит кофактора молибдена: мутации в GPHN, MOCS1 и MOCS2. Hum Mutat. 2011; 32 (1): 10-18. (PubMed)

29. Tan WH, Eichler FS, Hoda S, et al. Изолированная недостаточность сульфитоксидазы: отчет о новой мутации и обзор литературы. Педиатрия. 2005; 116 (3): 757-766. (PubMed)

30. Шалата А., Мандель Х., Дорче С. и др. Пренатальная диагностика и выявление носителей дефицита кофактора молибдена типа А в северном Израиле с использованием полиморфных ДНК-маркеров.Prenat Diagn. 2000; 20 (1): 7-11. (PubMed)

31. Кикучи К., Хамано С., Мочизуки Х., Итида К., Ида Х. Дефицит кофактора молибдена имитирует церебральный паралич: дифференцирующие факторы для диагностики. Pediatr Neurol. 2012; 47 (2): 147-149. (PubMed)

32. Атвал PS, Scaglia F. Дефицит кофактора молибдена. Мол Генет Метаб . 2016; 117 (1): 1-4. (PubMed)

33. Johnson JL. Пренатальная диагностика дефицита кофактора молибдена и изолированной недостаточности сульфитоксидазы.Prenat Diagn. 2003; 23 (1): 6-8. (PubMed)

34. Хьюз EF, Фэрбенкс L, Симмондс HA, Робинсон RO. Дефицит кофактора молибдена — фенотипическая изменчивость в семье с вариантом с поздним началом. Dev Med Child Neurol. 1998; 40 (1): 57-61. (PubMed)

35. Виджаякумар К., Ганни Р., Грюневальд С. и др. Особенности клинической нейровизуализации и исходы при дефиците кофактора молибдена. Pediatr Neurol. 2011; 45 (4): 246-252. (PubMed)

36. Алькуфри Ф., Харроуэр Т., Рахман Й. и др.Дефицит кофактора молибдена проявляется синдромом паркинсонизма-дистонии. Mov Disord. 2013; 28 (3): 399-401. (PubMed)

37. Щельса Б., Гасперини С., Ригини А., Ясконе М., Браззодуро В.Г., Веджотти П. Мягкий фенотип при дефиците кофактора молибдена: новый пациент и обзор литературы. Мол Генет Геномик Мед . 2019; 7 (6): e657. (PubMed)

38. Mills PB, Footitt EJ, Ceyhan S, et al. Экскреция AASA с мочой повышена у пациентов с дефицитом кофактора молибдена и изолированным дефицитом сульфитоксидазы.J Inherit Metab Dis. 2012; 35 (6): 1031-1036. (PubMed)

39. Footitt EJ, Heales SJ, Mills PB, Allen GF, Oppenheim M, Clayton PT. Пиридоксаль 5′-фосфат в спинномозговой жидкости; факторы, влияющие на концентрацию. J Inherit Metab Dis. 2011; 34 (2): 529-538. (PubMed)

40. Struys EA, Nota B, Bakkali A, Al Shahwan S, Salomons GS, Tabarki B. Пиридоксин-зависимая эпилепсия с повышенным уровнем α-аминоадипинового полуальдегида в моче при дефиците кофактора молибдена. Педиатрия. 2012; 130 (6): e1716-1719.(PubMed)

41. Джонсон Дж. Л., Дюран М. Дефицит кофактора молибдена и дефицит изолированного сульфита. В: Scriver RC, ed. Метаболические и молекулярные основы наследственного заболевания. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл; 2001: 3163-3177.

42. Schwahn BC, Van Spronsen FJ, Belaidi AA, et al. Эффективность и безопасность замены циклического пираноптерина монофосфата при тяжелой недостаточности кофактора молибдена типа A: проспективное когортное исследование. Ланцет . 2015; 386 (10007): 1955-1963.(PubMed)

43. Вельдман А., Сантамария-Араухо Дж. А., Соллаццо С. и др. Успешное лечение дефицита кофактора молибдена типа А с помощью cPMP. Педиатрия. 2010; 125 (5): e1249-1254. (PubMed)

44. Hitzert MM, Bos AF, Bergman KA, et al. Благоприятный исход у новорожденного с дефицитом кофактора молибдена типа A, получавшего cPMP. Педиатрия. 2012; 130 (4): e1005-1010. (PubMed)

45. Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США. FDA одобрило первое лечение дефицита кофактора молибдена типа А.26 февраля 2021 г. Доступно по адресу: https://www.fda.gov/news-events/press-announcements/fda-approves-first-treatment-molybdenum-cofactor-deficiency-type. Дата обращения 25.06.21.

46. ​​Jakubiczka-Smorag J, Santamaria-Araujo JA, Metz I, et al. Мышиная модель дефицита кофактора молибдена типа B повторяет фенотип, наблюдаемый у пациентов с дефицитом кофактора молибдена. Хум Генет . 2016; 135 (7): 813-826. (PubMed)

47. Turnlund JR, Keyes WR, Peiffer GL.Абсорбция, выведение и удержание молибдена изучались с помощью стабильных изотопов у молодых мужчин при пяти приемах молибдена с пищей. Am J Clin Nutr. 1995; 62 (4): 790-796. (PubMed)

48. Turnlund JR, Keyes WR, Peiffer GL, Chiang G. Изучены абсорбция, выделение и удержание молибдена со стабильными изотопами у молодых людей во время истощения и восстановления. Am J Clin Nutr. 1995; 61 (5): 1102-1109. (PubMed)

49. Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США. Суточная норма и процент дневной нормы: изменения на новых этикетках с информацией о питании и добавках.Март 2020 г. Доступно по адресу: https://www.fda.gov/food/new-nutrition-facts-label/daily-value-new-nutrition-and-supplement-facts-labels#referenceguide. Дата обращения 28.05.21.

50. Нури М., Чалиан Х., Бахман А. и др. Содержание молибдена и цинка в ногтях в группах населения с низкой и средней заболеваемостью раком пищевода. Arch Iran Med. 2008; 11 (4): 392-396. (PubMed)

51. Рэй С.С., Дас Д., Гош Т., Гош А.К. Уровни цинка и молибдена в волосах и пищевом зерне в регионах с высокой и низкой заболеваемостью раком пищевода: сравнительное исследование.Glob J Health Sci. 2012; 4 (4): 168-175. (PubMed)

52. Blot WJ, Li JY, Taylor PR, et al. Испытания диетических вмешательств в Линьсяне, Китай: добавление определенных комбинаций витаминов / минералов, заболеваемость раком и смертность от конкретных болезней среди населения в целом. Национальный институт рака . 1993; 85 (18): 1483-1492. (PubMed)

53. Qiao YL, Dawsey SM, Kamangar F, et al. Общая смертность и смертность от рака после приема витаминов и минералов: продолжение исследования Linxian General Population Nutrition Intervention Trial.Национальный институт рака . 2009; 101 (7): 507-518. (PubMed)

54. Ван С.М., Тейлор П.Р., Фан Дж. Х. и др. Влияние диетических вмешательств на общую смертность и смертность от рака: 25-летнее наблюдение после 5,25-летнего исследования Linxian Nutrition Intervention Trial. Национальный институт рака . 2018; 110 (11): 1229-1238. (PubMed)

55. Хуанг Б., Чжао Ю., Сунь В. и др. Взаимосвязь между распределением долгожителей и микроэлементов в сельскохозяйственной экосистеме округа Ругао, провинция Цзянсу, Китай.Environ Geochem Health. 2009; 31 (3): 379-390. (PubMed)

56. Lv J, Wang W, Krafft T., Li Y, Zhang F, Yuan F. Влияние нескольких факторов окружающей среды на продолжительность жизни и здоровье населения города Чжунсян, провинция Хубэй, Китай. Biol Trace Elem Res. 2011; 143 (2): 702-716. (PubMed)

57. Миллс К.Ф., Дэвис Г.К. Молибден. В: Mertz W, ed. Микроэлементы в питании человека и животных. 5 ^-е изд. Сан-Диего: Academic Press; 1987: 429-463.

58.Национальные институты здоровья. База данных этикеток диетических добавок. Версия 7.0.12. Август 2020 г. Доступно по адресу: https://dsld.od.nih.gov/dsld. Дата обращения 28.05.21.

59. Харди Г., Менендес А. М., Мансанарес В. Добавление микроэлементов в парентеральное питание: аптека, дозировка и руководство по мониторингу. Питание . 2009; 25 (11-12): 1073-1084. (PubMed)

60. Stehle P, Stoffel-Wagner B, Kuhn KS. Обеспечение парентеральными микроэлементами: недавние клинические исследования и практические выводы.Eur J Clin Nutr . 2016; 70 (8): 886-893. (PubMed)

61. Вальравенс П.А., Мур-Эрасо Р., Соломонс, С.С., Чапелл, Р., Бентли Г. Биохимические отклонения у рабочих, подвергшихся воздействию молибденовой пыли. Arch Environ Health. 1979; 34 (5): 302-308. (PubMed)

62. Vyskocil A, Viau C. Оценка токсичности молибдена для человека. J Appl Toxicol. 1999; 19 (3): 185-192. (PubMed)

63. Момчилович Б. Отчет о случае острой токсичности молибдена для человека из-за пищевой молибденовой добавки — нового члена семейства «Lucor metallicum».Арх Хиг Рада Токсикол. 1999; 50 (3): 289-297. (PubMed)

64. Boles JW, Klaassen CD. Влияние молибдата и пентахлорфенола на сульфатирование ацетаминофена. Токсикология. 2000; 146 (1): 23-35. (PubMed)

Best Organic Molybdenum Products

$ 5.80

Яровая трава обычно хорошо удобряется и хорошо усваивается, что приводит к большему потреблению минералов из кормов и снижению потребления дополнительных минералов в это время года.Можно ли принимать жидкие минералы натощак? Поэтому количество информации об уровне молибдена в пищевых продуктах весьма ограничено. Трудно измерить содержание молибдена в организме, поскольку уровни в крови и моче не обязательно отражают статус. Различия в заболеваемости раком пищевода во всем мире связаны с содержанием молибдена в почве и продуктах питания. Блоки можно использовать в течение короткого периода времени, чтобы предотвратить чрезмерное потребление минералов. Возможности включают образование еще не идентифицированного минерала или твердого раствора mo-fe-s, или поглощение каким-либо уже существующим твердым веществом, таким как сульфидный или оксидный минерал, или органическое вещество.Кофактор молибдена активирует четыре основных фермента, которые представляют собой биологические молекулы, которые запускают химические реакции в организме.

---

8,40 долл. США

Однако, поскольку среднесуточное потребление молибдена в США превышает норму потребления, дефицит встречается крайне редко. Мультивитамины содержат множество питательных микроэлементов, таких как витамины и диетические минералы. Натрий и хлорид — это минералы, в небольших количествах необходимые организму для поддержания баланса жидкости в организме.В качестве пищевой добавки принимайте три капсулы в день или по указанию врача. Железо, витамин D, фолиевая кислота, витамин B12 и селен — это витамины и минералы, которые могут участвовать в поседении / отбеливании волос в детстве или в раннем взрослом возрасте. Накопление меди в печени увеличилось на 46 процентов у телок, получавших добавку на основе кукурузы, но уменьшилось на девять процентов у телок, получавших добавку на основе мелассы. В одном изолированном отчете указывается, что чрезмерное потребление молибдена может вызвать симптомы психоза.Molybdenum 500 обеспечивает 500 мкг молибдена (в виде хелата глицината молибдена) в каждой легко проглатываемой вегетарианской капсуле. При разработке ключевых минералов мы объединили два самых известных минерала, кальций и магний, с тремя важными микроэлементами, бором, йодом и молибденом, чтобы поддержать общее состояние здоровья организма. Вдобавок…

---

5,50 $

Это говорит о том, что пероральная добавка, использованная в этом исследовании, может быть разумной альтернативой подкожным инъекциям метил-b12, пероральный прием витамина b12 имеет сложный механизм абсорбции, включающий внутренний фактор, и обычно всасывается только 1% перорального витамина b12, поэтому интересно, что уровни, использованные в этом исследовании, были достаточными для существенного улучшения метилирования, глутатиона и окислительного стресса.Через месяц после прекращения приема витамина А выпадение волос больше не было проблемой. Органические минералы стоят дороже, чем неорганические минералы; следовательно, необходимо повысить производительность, чтобы компенсировать более высокую закупочную цену. Макроминералы необходимы в больших количествах и включают кальций, фосфор, магний, натрий, калий, хлорид и серу. В целом, добавки, как правило, нормализуют минералы, т.е. Могут потребоваться дополнительные исследования добавок липоевой кислоты. Уровни витамина С в группе аутизма первоначально были несколько выше, чем в группе нейротипов, и добавка значительно подняла эти уровни.В Соединенных Штатах FDA требует, чтобы любой продукт, продаваемый как поливитаминный, содержал по крайней мере три витамина и минерала;…

---

8,30 $

Причины, по которым мужчины и женщины принимают пищевые добавки, схожи, и оба перечисляют общее состояние здоровья и оздоровительные преимущества как основная причина использования (50% пользователей женского пола и 42% пользователей мужского пола). Микроминералы хрома, молибдена и никеля не имеют установленных требований и обычно не добавляются в минеральные смеси, скармливаемые мясному скоту.В описании случая у 60-летнего мужчины, который принимал избыток витамина А, возникла лобно-центральная алопеция без рубцов, а также уменьшилось количество лобковых и подмышечных волос. Ферменты молибдена выжимок млекопитающих. Серьезный дефицит витаминов и минералов требует лечения, и его может быть очень трудно вылечить обычными поливитаминами, отпускаемыми без рецепта. В Таблице 4 приведен пример минеральных веществ свободного выбора для лактирующих коров. Поскольку старение не связано со значительными изменениями потребности в молибдене, наша рекомендация для пожилых людей такая же, как и для взрослых в возрасте 50 лет и младше.Ежедневный прием 10 мг хрома с пищей и добавками вряд ли причинит вред. Сообщалось о генетическом и пищевом дефиците молибдена, но он встречается редко. Люди с тяжелыми заболеваниями почек d…

---

$ 10,20

Существует потребность в плацебо-контролируемых клинических испытаниях, оценивающих добавление железа в лечении аа. Адекватные уровни микроэлементов важны для развития и восстановления кожи, мышц, хрящей, зубов и костей, иммунной функции, гормональной регуляции и контроля воспаления.У меня была сильная крапивница, и мой врач порекомендовал этот гипоаллергенный молибден 100 мкг от Киркмана, чтобы облегчить боль. В итоге: считается, что хелатные минералы лучше усваиваются, чем нехелатные формы. Окисление ухудшает содержание витамина А во время хранения, поэтому рационы, основанные на хранимых кормах, следует дополнять витамином А. В этих регионах выше уровень заболеваемости некоторыми формами рака; однако, когда были опробованы добавки с молибденом, это не помогло, возможно, из-за других неустановленных недостатков.В этих регионах вполне вероятно, что комбинации микроэлементов способствуют оптимальному здоровью и долголетию, в отличие от единственного эффекта молибдена. 2 Состав аналогичен некоторым минеральным смесям, доступным в тропических странах. Медь — важный микроэлемент, необходимый для выживания.